Двойные углеродные связи

В то же время двойная углеродная связь недостаточно выражает одно очень существенное свойство олефинов. Из приведенных выше и многих других примеров, о которых речь будет далее, следует, что этиленовые углеводороды характеризуются сильной склонностью к реакциям присоединения и что присоединение атомов и атомных групп происходит почти всегда к обоим углеродным атомам, связанным двойной связью. Поэтому не может быть сомнения в том, что эти атомы и представляют собой ненасыщенные места всей молекулы. Это обстоятельство не отражено в формуле с двойной связью гораздо, лучше оно отражается формулой с ненасыщенными углеродными атомами. В классическом учении о валентности большую реакционную способность атомов С, связанных двойной связью, пытались объяснить следующим образом. [c.44]

Возможно, присоединение Н2О, ЫНз и т. д. происходит не непосредственно к двойной углеродной связи кетена, а сначала к двойной С=0 связи, причем образующиеся промежуточные продукты изомеризуются согласно уравнению [c.227]

Для непредельных углеводородов весьма характерна следующая качественная реакция капля брома, добавленная к олефину, мгновенно обесцвечивается. Так же быстро обесцвечивается и бромная вода при взбалтывании ее с веществами, в молекуле которых содержатся двойные связи. Бром—реактив на двойную углеводородную связь. Другим реактивом на двойную углеродную связь является разбавленный раствор марганцовокислого калия и соды. При взбалтывании этого раствора с непредельными соединениями происходит очень быстрое обесцвечивание раствора и выделение бурых хлопьев гидрата двуокиси марганца (реакция Е. Е. Вагнера). Конечно, надо учитывать, что существуют вещества, не имеющие двойных углеродных связей, но легко окисляющиеся и обесцвечивающие марганцовокислый калий (как, например, альдегиды, спирты и др.). [c.84]

Ацетиленовые связи, как и следовало ожидать, менее устойчивы и более реакционноспособны, чем простые и двойные углеродные связи. Напротив, элементарный азот уникален своим сочетанием ненасыщенности с высокой устойчивостью. Он инертен ко всем обычным реагентам и значительно менее реакционноспособен, чем его насыщенные (гидразины) или обладающие двойной связью (азосоединения) предшественники. Действительно, газообразный азот во многих реакциях используется как инертная среда. [c.13]

Гидрогенизации как присоединению водорода по месту двойных углеродных связей в системе ароматическое соединение — водород, отвечает обратное превращение — дегидрогенизация отщепление водорода от гидрированного продукта с переходом его обратно в ароматическое производное. Обычно равновесие в пользу дегидрогенизации устанавливается при более высокой температуре, чем нужно для гидрогенизации. Мы выше видели это уже на примере превращения декалина в тетралин. Подобно этому циклогексанол на никеле при 360° почти нацело превращается в фенол ) [c.498]

Присоединение водорода к карбонильной группе а,р-ненасы-щенных альдегидов происходит независимо от гидрирования двойной углеродной связи. Поскольку, однако, карбонил (по крайней мере в случае применения бродящих живых дрожжей) восстанавливается быстрее этиленовой связи, можно предположить, что последняя гидрируется лишь после превращения альдегида в спирт [c.287]

Таким образом, в виде исключения, наряду с насыщением двойной углеродной связи в незначительной степени может иметь место и гидрирование одной только карбонильной группы. [c.292]

Энергетический расчет показывает, что на разрыв двойной углеродной связи (>С=С-<) требуется 145 кал, тогда как на разрыв простой углеродной связи ( —С—С- ) должно быть затрачено лишь 82,5 кал, на разрыв же связи углерода с водородом -я С—Н ) — 100 кал [52]. [c.471]

Выше 300° С заметно интенсивное образование в твердых остатках сопряженных двойных углеродных связей. Одновременно наблюдается образование большого количества воды, смолистых и газообразных продуктов деструкции. Значительная потеря в весе сопровождается большими усадками и нарушением исходной кристаллической структуры полимера, резким изменением физикохимических и физико-механических свойств. [c.185]

А. Гюбль (1853—1932) под руководством Бенедикта [282] разработал способ определения двойных связей в олефиновых соединениях, основанный на взаимодействии ненасыщенных соединений со спиртовыми растворами сулемы и иода Эта методика использует присоединение J 1 к двойным углеродным связям. Она успешна применяется при анализах жиров, соков, живицы, эфирных масел. [c.151]

На базе полученной в неводной среде одной из четырех хлорида кислот — нестабильной хлорноватистой кислоты — и исследованных процессов ее присоединения по двойной углеродной связи разработана схема безотходного производственного комплекса получения хлоргидринов и окисей на их основе с замкнутым циклом по хлору, углероду и натрию, без органосолесодержащих стоков. [c.2]

Если же два углеродных атома связаны между собой двумя единицами валентности, как это постулирует гипотеза двойной связи, то свободное вращение их относительно друг друга становится невозможным, так как оно постоянно вызывало бы разрыв двойной связи, что повлекло бы за собой разъединение обоих атомов углерода. Следовательно, наличие двойной углеродной связи должно обусловливать БПОл е определенное, постоянное расположение молекулы в пространстве, изображенное на рис. 3 (четыре валентности углеродных атомов направлены в углы тетраэдра) [стр. 131] [c.45]

Алкилены горят коптящим пламенем. Большо е значение для характеристики олефинов имеет их молекулярная рефракция. В то время как молекулярная рефракция насыщенных соединений часто довольно точно может быть представлена как.сумма атомных рефракций, в случае олефинов и их продуктов замещения сумма атомных рефракций имеет меньшую величину, чем экспериментально найденная молекулярная рефракция. Эта разность, обусловленная наличием двойной углеродной связи, называется инкрементом двойной связи и обозначается знаком р. Величина ее колеблется лишь незначительно и в среднем составляет для одной этиленовой связи 1,73—1,9 (табл. 5), а для двух этиленовых связей —вдвое больше (Брюль, Аувёрс, Эйзенлор). [c.63]

Чувствительность алкиленов к перманганату калия отличает их от парафинов и их производных, значительно более устойчивых по отношению к этому реагенту. Поэтому по предложению Байера холодньи водный раствор перманганата калия применяется для качественного определения двойной углеродной связи моментальное обесцвечивание раствора перманманата калия указывает на присутствие непредельных углеродных связей. Определение ведут обычно в растворе карбонатов или бикарбонатов щелочных металлов непредельные вещества основного характера (амины) анализируют в сернокислотном р ктворе. [c.65]

В некоторых случаях удается бромировать метиленовую группу олефинов, находящуюся рядом с двойной углеродной связью (и активирова.ч-ную последней), без одновременного присоединения брома по двойной [c.105]

В них галоид активирован соседней двойной углеродной связью, как например в эфире -бромкротоновой кислоты (ВгСН2СН = СНСООСНз). В этих случ аях эфиры р- и -бромкарбоновых кислот оказываются гораздо более реакционноспособными, чем а-изомеры. [c.193]

К р о т о н о в а я и и 3 о к р о т о н о в а я кислоты. Их общая формула СНз—СН=СНСООН. Многие гомологи акриловой кислоты существуют в стереоизомерных формах. Их изомерия обусловлена различным расположением заместителей у двойной углеродной связи и, таким образом, является частным случаем геометрической изомерии этиленовых соединений (стр. 46) — цис-транс-нзоиерьт. Кротоиовой и изокро-тоново кислотам соответствуют следующие формулы [c.257]

Среди химических реакций часто встречаются процессы нуклеофильного присоединения (А — addition) по разнообразным кратным связям. Они менее типичны для двойных углеродных связей, имеющих высокую плотность л-электронов, но и в этом классе органических соединений [c.217]

Почти все характеристические полосы поглощения двойных сбязей размещаются в очень важном для структурного анализа центральном участке ИК-спектра (от 1500 до 2000 см ). В интервале частот 1640—1670 см" наблюдаются полосы валентных колебаний связей С=С, но невысокая интенсивность (или даже отсутствие) этих полос у некоторых непредельных соединений вынуждает использовать косвенные критерии наличия двойных углеродных связей — полосы валентных и деформационных колебаний групп =С—Н и =СНг(см. рис. 1.7). Сопряжение связей С=С приводит к снижению частот на 30—40 см" и резкому повышению интенсивности поглощения. Пониженные частоты имеют и валентные колебания полуторных связей ароматических колец, которые приводят к появлению трех (иногда двух) полос переменной интенсивности в длинноволновом конце рассматриваемого участка спектра — при 1500, 1580 и 1600 см" (рис. 1.8). Коротковолновый конец этого участка, (1650—2000 см 1) часто используелся для определения числа и положения заместителей в бензольных кольцах. Здесь находятся слабые полосы оберто- [c.15]

Нагревание исходных продуктов растительного происхождения в инертной среде прн температуре 200—400°С приводит к внутримолекулярной дегидратации. Выше 300 С происходит интенсивное образование твердых продуктов с сопряженными двойными углеродными связями, а также воды, смолистых и газообразных продуктов деструкции. Считается, что именно в период термической обработки до 500°С зарождается микроструктура конечной углеродной матрицы, причем основными процессами являются разрыв нетермостойких С—О- и С—С-связей, сопряженных с С = 0, и дал1>нейшая поликонденсация углеродных атомов. [c.54]

Мы увидим в специальной части примеры активирования двойной углеродной связи в ароматическом соединении со стороны некоторых реагентов, применяемых при замещениях (НаЗО , А1С1д РеС1з и др.), так что кроме внутримолекулярного влияния на взаимодействие оказывают влияние и внешние агенты. [c.41]

Дальнейшее превращение заключается в отщеплении от молекулы Э-оксибутирил-КоА молекулы воды, что приводит к образованию соединения с двойной углеродной связью. Кротонил-КоА ферментативно восстанавливается в бутирил-КоА. Масляная кислота образуется в реакции переноса кофермента А с молекулы бутирил-КоА на ацетат. Эта реакция более выгодна для клетки, так как не приводит к потере энергии (в отличие от реакции простого гидролиза). Образующийся в реакции ацетил-КоА возвращается в метаболический поток и может быть использован для синтеза АТФ (реакция 7 на рис. 57) или же вновь участвовать в последовательности реакций, ведущих к синтезу масляной кислоты (реакции 2—6, там же). [c.236]

Присоединение дифосфинов по двойной углеродной связи идет с разрывом Р—Р-связи [31-—35] и инициируется термически или УФ-светом. [c.35]

Значение вычисленной таким образом частоты Va удовлетворительно согласуется с вели чиной постоянной разности (523 сл" ) между положениями кантов полос прогрессии, полученной Кисс и Бройда [2395, 2396] в спектре С . Авторы работ [2395, 2396] отмечали, что значение этой разности близко к частоте, которую можно ожидать для деформационного колебания двойной углеродной связи. Вычисленное значение частоты Vз практически совпадает с соответствующей частотой в молекуле аллена (1960 ш ), а значение VI приблизительно на 90 см превышает частоту валентного колебания С = С связей в молекуле С3Н4 (1080 ш ). Значения основных частот молекулы Сд, достаточно близкие к приведенным выше, были оценены Гупиль и Эрман [1834] (VI = 1263 и Уд = 1947 ш ) и Глоклером [1766] VI = 1070, V2 = 355 и Уд = 1980 см ). Поскольку, однако, в этих работах не сообщаются детали проведенных расчетов, обсуждение полученных результатов затруднительно. [c.452]

Двойные углеродные связи можно определить, если пробу обработать избытком ацетата ртути(II) в присутствии ВРз-эфирата как катализатора находят содержание ртути (II), не присоединившейся по месту двойной связи, добавляя сначала известное количество ЭДТА в [c.206]

В последнее время показано,что добавками солей переходных металлов (а также похожих на них меди и серебра) в гомолитически реагирующую реакционную смесь можно варьировать характер и направление гомолити-ческой реакции. Общеизвестен перекисный эффект Хараша присоединения бромистого водорода по двойной углеродной связи, совершающийся посредством цепной гомолитической реакции. Развивая этот интересный результат и наблюдения Гилмана и Циглера, Хараш с сотр. [28—30] нашел, что добавка малых количеств хлоридов металлов VIII группы, и в первую очередь хлористого кобальта, полностью изменяет результат реакции алкилмагнийгалогенидов с галоидными ацилами, кетонами, простыми эфирами. Это изменение происходит в результате перевода реакции на гомо-литический цепной механизм. Магнийорганические соединения, применяе- [c.374]

Энзимохимическое гидрирование этиленовых соединений было открыто при изучении действия дрожжей на непредельные л-ке-токислотй. Наряду с ожидаемым декарбоксилированием и восстановлением образовавшегося альдегида до ненасыщенного спирта имеет место также и образование соответствующего насыщенного спирта [69]. Биохимическое гидрирование двойной углеродной связи было установлено также и в случае непредельных альдегидов, кетонов и первичных спиртов и проведено с растворами ферментов. Далее было показано, что и бактерии способны оказывать подобное гидрирующее действие и что гидрирование некоторых непредельных соединений происходит также и в организме животного. [c.284]

Следовательно , для того чтобы водород мог присоединиться к двойной углеродной связи, дигидрокодегидраза должна предварительно вступить во взаимодействие с флавиновой группой. Этилендегидраза очень неустойчива и до сих пор не получена в чистом виде до настоящего времени не удалось также выделить белковую составляющую и охарактеризовать флавиновую про- [c.285]

Двойная углеродная связь способна присоединять карбоновые кислоты принципиально так же, как она присоединяет воду, и тем легче, чем эта связь более активирована соседними замещающими группами. Образующиеся при этом сложные эфиры часто могут быть получены более удобно иными путями, но в разное время этим способом удалось перейти от естественных ненасыщенных веществ к спиртам. Бертран и Бальбаум [315] предлагают работать с ледяной уксусной и 50-проц. серной кислотами. Для получения из камфена изоборнилацетата они предлагают следующую пропись [c.141]

Углеводороды с одной двойной углеродной связью )С=С( называются алкенами или олефинами. Простейшим представителем их является этилен С2Н4. Поэтому углеводороды называются еще и этиленовыми. Из эмпирической формулы этилена легко вывести общую формулу алкенов СпНгп. [c.245]