Диффузионный ток, константа

Если возбужденные состояния системы первоначально заселяются при случайном распределении взаимодействующих молекул, то некоторые пары молекул окажутся расположенными близко 3 друг к другу и быстро прореагируют. Следовательно, вначале измеряемая константа скорости будет высокой, а затем станет э снижаться по мере того, как будут расходоваться такие тесно расположенные пары. Наконец, установится стационарное состояние, в котором скорость реакции будет уравновешиваться скоростью диффузии реагирующих частиц друг к другу. Диффузионная константа скорости соответствует именно такому стационарному состоянию. Уравнение для тушения имеет вид [c.61]

Общая характеристика релаксационных методов. Как следует из теории многостадийных электродных процессов, кинетику стадии разряда—ионизации можно изучить лишь при условии, что измеряемая константа скорости этой стадии значительно меньше, чем диффузионная константа скорости ко последовательно протекающей стадии массопереноса [c.260]

Рекомбинация ионов происходит обычно с диффузионной константой скорости. Рекомбинация аниона и протона относится к обменным реакциям [c.120]

Из-за недостаточной механической прочности такой оболочки и из-за способности слипаться ее покрывают сверху другой пластмассовой оболочкой, например поливинилхлоридной, которая хотя и имеет более высокую диффузионную константу, но предохраняет кабель от механических повреждений. Такие комбинированные оболочки могут заменить свинцовые оболочки телефонных городских кабелей, изоляция которых особенно чувствительна к ничтожным следам влаги. [c.111]

Диффузионная константа скорости равна А = 4i 10- Л д(Г>д -j-Dg ) - R, где Л д — постоянная Авогадро R — расстояние в комплексе столкновения 7 — вероятность реакции в комплексе столкновения. Находим величины 7 в различных растворителях 0,04 (в метаноле), 0,094 (в этаноле), 0,123 (в -пропаноле), [c.116]

С диффузионной константой скорости рекомбинируют и многие алкоксильные радикалы [c.185]

Ионы в растворе рекомбинируют с диффузионной константой скорости. Для ионов с зарядами и гв потенциал их взаимодействия в среде с диэлектрической проницаемостью е на расстоянии г равен Поэтому для рекомбинации ионов получается следующее выражение для константы скорости диффузионных встреч [c.280]

Однако в отличие от рекомбинации алкильных радикалов, которая протекает с диффузионной константой скорости, ани-он-радикалы рекомбинируют медленнее из-за их отталкивания при сближении. Скорость рекомбинации зависит от противо-иона (тетрагидрофуран, 273 К) [c.321]

Реакции (15) и (16) протекают в растворе с диффузионными константами скорости, в газе - с частотой бимолекулярных столкновений (при достаточно высоких давлениях). В условиях жидкофазного окисления (лабораторного и промышленного) [c.382]

Видно, что ассоциация ионов происходит с диффузионной константой скорости порядка 10 лДмоль с). Перенос протона с кислоты на молекулу воды требует энергии (Д(7 > 0) и поэтому происходит, в соответствии с Ка, быстрее или медленнее. Для ориентировочной оценки константы скорости переноса протона в переходных состояниях О...Н—О, N...H—О, N...H—в водных растворах можно пользоваться следующим правилом к я 10 лДмоль с) при рКа > О, к < 10 лДмоль с) при рКа < 0. [c.493]

Реакции с участием карбкатионов протекают очень быстро и контролируются, как правило, диффузионными константами скорости (10 -10 л моль- с- ). Поэтому регистрировать карбкатионы чрезвычайно трудно. [c.394]

Поскольку обе диффузионные константы близки по величине и обычно много больше константы скорости химической реакции, [c.283]

Таким образом, для одного и того же полимера даже в относительно узком интервале температур в зависимости от величины и вида деформации образца характер изменений диффузионных констант системы от температуры может быть совершенно различным. [c.81]

Кол = — диффузионная константа вещества. [c.376]

Так как в диффузионной области реакции скорость последней определяется скоростью переноса реагентов, то и температурный ход реакции определяется температурной зависимостью диффузионной константы скорости реакции. [c.392]

Коэффициент экстинкции триплет — триплетного поглощения может быть оценен из кинетики дезактивации триплетных молекул. При большой концентрации триплетных молекул наблюдается взаимодействие между ними (триплет — триплетная аннигиляция). Из кинетики гибели триплетных молекул по второму порядку определяют относительную константу триплет — триплетной анниги-ЛЯЦИИ отг( — й/б7. Константа /г при этом близка к значению диффузионной константы / дцфф, определяемой следующим выражением дифФ = 8/ 7/3000т1, где г] — вязкость среды. Следовательно, гт = = 81 Т/3000г]каш. [c.162]

Диффузионную константу /гдифф рассчитывают по формуле [c.169]

Из рис. 61 видно, что при большой разности энергии триплетов донора и экцептора (А 6,5 кДж/моль) константа триплет — триплетного переноса постоянна и равна диффузионной константе. При Д <6,5 кДж/моль lg(/г/ гдифф) линейно зависит от разности энергии триплетов. [c.169]

Поскольку кислород тушит триплетные состояния с диффузионной константой, то можно определить концентрацию кислорода в растворе. Псевдомоиомолекулярная копстанта гибели триплетных молекул / 1 =/г2 [02]. Диффузионную константу рассчитывают по формуле (VII.13). Принимая значение 2 = дпфф, получим [ 2] = [c.191]

На основании этих данных определяют влажностные характеристики пленок (диффузионные константы) коэффициент влагопро-ницаемости Р, коэффициент диффузии О и коэффициент растворимости к. Коэффициент влагопроницаемости моя ет быть рассчитан по формуле [c.25]

Активные центры в цепной реакции обычно образуются медленно (так как их образование происходит в результате эндотермической реакции), а по1 ибают быстро. С другой стороны, даже при благоприятных для цепной реакции условиях (в отсутствие ингибиторов и обрывд цепей на стенке) скорость гибели активных центров при их рекомбинации весьма высока. В газовой фазе атомы и двухатомные радикалы погибают при тройных столкновениях со скоростью U(2 10 (М)х xlR-1 10 R P моль/(л-с) при р - 1 кгс/см. В растворе рекомбинация атомов происходит с диффузионной константой скорости йд IV 10 л/(моль-с). Константы скорости рекомбинации и диспро-порционирования большинства радикалов в растворе лежат в диапазоне 10 — 10 л/(моль-с). Поэтому в цепной реакции при постоянной скорости инициирования быстро устанавливается квазистационарная концентрация активных центров, когда d lR-]/d< О или Vi v, (условие стационарности R ). При линейном обрыве цепей = AjJR-] и [R ] — Vilkii- Если цепи обрываются квадратично, то [c.193]

Диффузионная константа полиизобутиленсажевых композиций ниже, чем у других известных пластических масс, и составляет (2—5) 10 ° -, в то время как, напри- [c.111]

Высокие значения констант скорости и их относительная нечувствительность к природе молекулы-донора позволяют лредположить, что синглет-синглетный перенос энергии контролируется процессом диффузии. Расчет константы скорости реакции, контролируемой диффузией, для частиц одинакового размера с использованием уравнения Дебая (4.8) дает для гексана при 28°С значение e 2,4-10 дм /(моль-с), которое находится в качественном согласии с данными табл. 5.3. Еще лучшее согласие может быть получено, если уравнение для диффузионной константы скорости модифицировать для случая отсутствия сил трения тогда величина kg. для гексана при 28 С составляет 3,5-Ю о дмз/(моль-с). Константы скорости для триплет-триплетного переноса энергии, приведенные в табл. 5.2, также приближаются к пределу, ограничиваемому диффузией, при отрицательном значении АЕ. [c.126]

Коэффициент экстинкции триплет-триплетного поглощения может быть оценен из кинетики дезактивации триплетных молекул. При большой концентрации триплетных молекул наблюдается взаимодействие между ними (триплет-триплетная аннигиляция). кинетики гибели триплетных молекул по второму порядку определяют относительную константу триплет-триплетной аннигиляции отн=2 /ег- Константа 2к при этом близка к значению диффузионной константы кс1, определяемой выражением А( = 8 Г/3000т1, где Г] — вязкость среды. Отсюда ег = 8У 7 /3000т Аотм. [c.287]

Диффузионную константу скорости рассчитывают по формуле /г(г = 8/ 7 /3000т1. Из рис. 6.6 видно, что при большой разности энергии триплетов донора и акцептора ( 6,5 кДж/моль) константа триплет-триплетного переноса энергии постоянна и равна диффузионной константе скорости. При <6,5 кДж/моль lg линейно зависит от разности энергии триплетов. [c.296]

Белки, полученные с помощью различных методов разделения и очистки, считаются чистыми, если нх гомогенность доказьгвается появлением только одной белковой полосы, например, при диск-электрофорезе или характерной диффузионной константой или константой седиментации при ультрацентрнфугировании. [c.354]

Видно, что рекомбинация ароматических аминильных радикалов не лимитируется диффузией, а определяется их строением. Рекомбинация сопровождается потерей энтропии из-за потери свободного вращения фенильных колец и протекает с энергией активации. Например, для рекомбинации я-метоксидифениламинильного радикала = 12 кДж/моль, = -97 Дж/(моль К). Нафтиламинильные радикалы рекомбинируют только с образованием связей N—С и С—С -видимо, из-за стерических препятствий, которые создают образованию N— М-димеров нафгтильные кольца, и неустойчивости образующихся гидразинов. С диффузионными константами скорости диспропорционируют аминильные радикалы, образующиеся из п-диаминов [c.259]

Предел обнаружения урана зависит также от присутствия тушащих люминесценцию примесей и от природы лиганда комплексного соединения уранила. Установлено, что наибольшее различие во временах свечения уранила и фона достигается при определении урана в виде комплексов уранила с фосфорной кислотой [1] и полисиликатом натрия [3]. Определение 3-10- г/мл урана в виде комплексов уранила с форфорной кислотой в присутствии тушащих добавок возможно, когда время затухания люминесценции превышает 5-10- с (табл. 1). В работе [4] показано, что это условие выполняется при содержании в исследуемых растворах хлорид-и бромид-ионов в концентрациях, не превышающих 10 " г/мл, тушащих флуоресценцию урана(VI) с диффузионной константой. [c.86]

Некоторые из выведенных уравнений [например, (VI, 24), (VI, 42) — (VI, 44), (VI, 60), (VI, 61)] справедливы только в том случае, если диффузионные константы комплексного иона и простого акваиона металла или окисленной и восстановленной форм комплекса различаются незначительно. В соответствующих выражениях отношение этих констант приближенно принято равным единице. Если константы сильно различаются, то их отношение должно быть учтено в уравнениях. [c.250]