Активация процесса релаксации

ЧТО позволяет рассчитать энергию активации процесса релаксации как угол наклона прямой tga=U R. [c.137]

В недеформированное) является типичным релаксационным процессом. Для всех образцов при температурах выше переходной области кажущаяся энергия активации релаксации оказалась равной примерно 16,8 кДж/моль. При температурах ниже переходной области кажущаяся энергия активации процесса релаксации при всех температурах деформирования равна около 8,4 кДж/моль. [c.61]

Исходя из изложенного выше, существенно количественно разделить вклад энтальпии и энтропии в изохорно-изотермический потенциал активации процесса релаксации [232]. Расчет изменения термодинамических функций процесса активации может быть проведен предлагаемым ниже методом. Исходя из соотношения [c.132]

Так как при 1/7 = 0 величина А = т (рис. III. 28), получаем соотношение для изохорно-изотермического потенциала активации процесса релаксации [уравнение (III. 15)]. Из уравнения (III. 15) следует, что [c.133]

Большой интерес представляет поведение резин из фторкаучуков, подвергнутых термомеханическому воздействию. Было показано [35], что резины на основе СКФ-32 и СКФ-26 характеризуются повышенной склонностью к накоплению необратимой остаточной деформации. Остаточная деформация, накопленная при 150°С, не восстанавливается при 25° С, но при 150° С является обратимой. Авторы объяснили это крайне медленным протеканием релаксационных процессов. Были изучены значения кажущейся энергии активации процесса релаксации напряжения в разных температурных зонах (табл. 33). [c.294]

Сравнительные исследования ароматических полиамидов и сложных полиэфиров с одинаковым строением ароматических фрагментов показали, что полиамиды имеют значительно более высокие температуры стеклования (на 40— 120 °С) и энергии активации процессов релаксации механических напряжений, а области работоспособности резко сдвинуты в сторону высоких температур [25, 26]. Это тоже можно объяснить [25, 26] наличием в полиамидах водородных связей. Вычисленные с учетом указанных различий энергии водородных связей оказались равными 6,6—9 ккал/моль [26]. С повышением температуры водородные связи распадаются и не исключено, что именно этим определяются близкие значения прочности ароматических полиамидов и традиционных термопластов при соответственных (по отношению к температуре стеклования) температурах. [c.195]

Для чистого льда эффективная энергия активации процесса релаксации записывается в виде [c.155]

Это соотношение имеет тот же вид, что и уравнение Аррениуса. Энергия активации процесса релаксации Ер, = 2,3 С для всех жидкостей, следующих уравнению ВЛФ с заданными значениями С и С , должна быть одинаковой, что не соответствует действительности. [c.334]

Аналогичные данные для вулканизатов НК и других каучуков получены Тобольским и сотр. [91. Было сделано важное заключение, что в серных вулканизатах энергия активации процесса релаксации (с одним временем релаксации) одинакова и равна 126+8 кДж/моль. [c.195]

Однако энергия активации исследуемого релаксационного процесса имеет практически то же значение, что и энергия активации .-процессов релаксации и вязкого течения эластомеров (см. гл. 5), что указывает на участие в этих процессах сегмента полимерной цепи. С другой стороны, величина постоянной Ь показывает, что в процессе участвуют и кинетические единицы другого рода в виде упорядоченных микроблоков. Участие в релаксационном процессе двух типов различных по природе кинетических единиц объясняется специфическим механизмом теплового движения в эластомерах. [c.226]

В исследованиях [81, 82] было найдено, что напряжения при одноосном сжатии имеют порядок 1,0—1,2 МПа, а всестороннее давление в опытах 50—100 МПа. Чтобы оценить влияние напряжения при одноосном сжатии на энергию активации процессов релаксации напряжения, была рассчитана величина аа в формуле U=Uo—go. Если объем сегмента a=10 i см , а напряжение одноосного сжатия порядка 1,0 МПа, то для 1 моля кинетических единиц имеем ао=0,4 кДж/моль. Значение же Ug исследуемых эластомеров для первых трех Я-процессов равно 50 кДж/моль, а для четвертого л-процесса 96 кДж моль. Видно, что величиной аа можно пренебречь. [c.230]

По экспериментальным кривым, ограничивающим области работоспособности, проведен расчет энергии активации процесса релаксации. Результаты вычислений, приведенные в табл. 3, показывают, что у полиамидов энергия активации всегда выше, чем у полиэфиров аналогичного строения. Увеличение энергии активации говорит о том, что процессы перегруппировки надмолекулярных структур и их элементов в полиамидах протекают с большими затруднениями, чем в полиэфирах . Поэтому температуры размягчения у полиамидов всегда выше, чем у соответствующих полиэфиров. [c.72]

Построив экспериментальные термомеханические кривые в координатах, указанных выше (см. стр. 101), можно по тангенсу угла наклона прямых определить значения (Нр-Ь/ с) и и р +R ) а затем рассчитать энергии активации процесса релаксации Ыр и и . По отрезкам, отсекаемым этими прямыми на оси ординат, [c.102]

Рис. 115. Зависимость энергии активации процесса релаксации Цр, <, от содержания наполнителя в полиарилате Ф-1ф.

Результаты расчетов истинной энергии активации процесса релаксации напряжения Ир,о показали, что по мере роста содержания наполнителя до определенного предела она уменьшается в наполненных композициях по сравнению с исходным полимером, оставаясь затем практически постоянной (рис. 115). Снижение значений Ир,о объясняется тем, что частицы наполнителя [c.208]

Таким образом, общая энергия активации процесса релаксации (Ыр, о — Ур< ) в полимере с небольшим содержанием наполнителя уменьшается по сравнению с ее значением для исходного полимера за счет уменьшения Ир, о и одновременно возрастает вследствие уменьшения ур- При малых значениях о вклад величины урО в общую энергию активации невелик, и разность р, о—несколько уменьшается при незначительной концентрации наполнителя. С возрастанием а величина начинает играть большую роль, и суммарная энергия активации увеличивается по сравнению с ее значением в исходном полимере (кривые, ограничивающие области работоспособности наполненных полимеров, сливаются с кривой для исходного полимера — см. рис. 113). [c.209]

В работах Бартенева при исследовании процессов вязкого течения полимеров был сделан вывод о том, что влияние напряжения на скорость вязкого течения объясняется перестройкой и обратимым разрушением надмолекулярных структур. При этом кинетической единицей процесса вязкого течения является сегмент полимерной цепи. Следовательно, наблюдаемые значения энергии активации процесса релаксации соответствуют кинетической единице-сегменту (см. табл. 1.4). [c.257]

При поляризации при температурах выше Тс, когда электропроводность имеет заведомо ионный характер, также образуется гетерозаряд, обусловленный смещением ионов. При термодеполяризации при температурах выше Тс, выше температуры максимума тока термодеполяризации, обусловленного дезориентацией диполей, имеет место максимум тока, связанного с релаксацией смещенных ионов. Величина этого максимума растет с ростом времени поляризации и температуры поляризации. Энергия активации процесса релаксации заряда оказывается равной энергии активации процесса электропроводности полимера, определенной при тех же температурах (см. гл. П1., табл. 9). [c.137]

Энергию активации процесса релаксации можно определить несколькими методами. Например, логарифмируя (157), получаем [c.169]

Из (30) получаем другое уравнение для расчета энергии активации процесса релаксации [c.169]

Используя последнее выражение, можно определить энергию активации процесса релаксации по положению максимума тока деполяризации на температурной шкале ( П0 сдвигу максимума при различных скоростях нагрева) [c.170]

Пользуясь уравнением (205), можно вычислить параметры релаксационных процессов, происходящих в электретах, а именно время релаксации т в зависимости от температуры и энергию активации процесса релаксации. Из выражения (30) при a t)—Pt [c.133]

Энергию активации процесса релаксации можно найти несколькими методами, например, логарифмируя (205) [c.134]

Вязкое течение. Вязкое течение, ири котором разрушаются все физические узлы (микроблоки) молекулярной сетки эластомера, в том числе и самые прочные (А,з-узлы), контролируется самым медленным Яз-процессом. Вязкость эластомеров определяли на ротационном вискозиметре в области малых скоростей деформации. Как следует из данных, приведенных на рис. 7.18, температурный коэффициент логарифма вязкости в уравнении г = г1оехр ( ///гТ) пе зависит от напряжения сдвига. Энергия активации вязкого течения эластомера СКС-30 равна 55,5 кДж/моль, а СКМС-10 — 52,5 кДж/моль. Эти значения практически совпадают с энергией активации .-процессов релаксации. [c.229]

Таким образом, чтобы определить энергию активации процесса релаксации Ыр, о и структурно-чувствительный параметр ур. необходимо начинать эксперимент при температурах, лежаших внутри второй области стеклообразного состояния, когда протекает обычный релаксационный процесс. Если же требуется определить всю область работоспособности полимерного материала, эксперимент нужно начинать при возможно низких температурах. 1200 [c.62]

На рис. 52, а приведена зависимость времени полуразряда гомозаряженного электрета от температуры хранения электрета и степени кристалличности пленки ПЭТФ. Экспериментальные зависимости представляют собой прямые в координатах gty —1/Г. Причем с увеличением плотности образцов (с увеличением степени кристалличности) тангенс угла наклона, соответствующий энергии активации процесса релаксации заряда, уменьшается, а значения времени жизни возрастают. [c.105]

Смотреть страницы где упоминается термин Активация процесса релаксации: [c.136] [c.137] [c.166] [c.61] [c.133] [c.133] [c.137] [c.107] [c.107] [c.229] [c.254] [c.58] [c.68] [c.99] [c.104] [c.261] [c.169] [c.175] [c.71] [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология