Метан, межатомные расстояния

Снять спектр поглощения метана, подобно съемке спектра полистирола. 7. Проанализировать полученный спектр, отнести полосы поглощения к деформационному симметричному и асимметричному колебаниям, помня, что должны наблюдаться Р- и / -ветви, которые могут быть не разрешены на отдельные полосы поглощения. 8. Определить деления шкалы длин волн для С-ветвей, соответствующих деформационным колебаниям молекулы метана. 9. Определить волновые числа основных полос поглощения деформационных колебаний, пользуясь дисперсионной кривой. 10. Построить дисперсионную кривую прибора ПСП-12 с призмой как это описано на стр. 47 п.п. 16—22. Начальное деление шкалы длин волн 12,80, скорость записи спектра 3. Зеркальную заслонку открыть, когда на шкале будет деление 13,00. Конечное деление шкалы 15,00. 11. Сопоставить спектр полистирола со спектром, изображенным на рис. 31,6, определить деления шкалы длин волн для каждого максимума и построить дисперсионную кривую. 12. Установить газовую кювету, заполненную метаном перед входной щелью прибора и снять спектр поглощения метана подобно съемке спектра полистирола. Если окажется поглощение, близкое к 100%, то определить деление шкалы длин волн, соответствующее участку спектра с максимальным поглощением, установить это деление на шкале. Частично разбавить метан в газовой кювете воздухом при помощи резиновой груши, наблюдая за движением стрелки записывающего приспособления. Она должна сместиться примерно на 20 делений. 13. Повторить съемку спектра метана при тех же условиях. 14. Определить волновое число полосы поглощения (С -ветви), соответствующей асимметричному колебанию метана, пользуясь дисперсионной кривой. 15. Определить среднее значение Дсо в Р-ветви вращательно-колебательного спектра метана, пользуясь дисперсионной кривой. 16. Рассчитать момент инерции молекулы метана "по уравнению (1,39). 17. Определить межатомное расстояние С—Н, исходя из того, что молекула метана имеет тетраэдрическую структуру и угол Н—С—Н составляет 109°28. 18. Сопоставить полученное значение волнового числа колебания и межатомное расстояние с табличными данными. [c.63]

В результате возникает третья задача. Надо, чтобы теория валентности удовлетворительно объясняла стереохимию молекул. Теория стереохимии начала развиваться после того, как Вант-Гофф и ле Бель выдвинули важнейший постулат о тетраэдрической структуре атома углерода. Затем вследствие появления многих новых физических методов исследования, таких, как колебательная и вращательная спектроскопия, рентгеновская и электронная дифракция, химики смогли получить более полные сведения о структуре молекул. Например, для многих молекул межатомные расстояния и валентные углы известны теперь с очень высокой точностью. Это привело к предъявлению новых требований к теории валентности. Так, удовлетворительная теория должна объяснить не только, почему в метане все углы НСН тетраэдрические (109°28 ) [c.14]

B. К- Быховский. Можно ли оценить энергию возбуждения, и сечение процесса по межатомным расстояниям в метане [c.28]

Выбирают основной вид молекулы и масштаб (1 см соответствует 0,1 нм). Затем строят скелет молекулы, т. е. откладывают центральные атомы, например углеродные, на соответствующем межатомном расстоянии и под определенными углами. При этом следует учитывать, что приведенные валентные углы и межатомные расстояния характеризуют атомы в пространстве. Учет производят при вычерчивании двух других проекций и соответствующим расчетом. Например, угол между углеродом и водородами в метане 109°, но при проектировании на плоскость этот угол будет равен 120°. [c.186]

Межатомное расстояние т (С—Р) во фторированных метанах [70, 107] [c.149]

В работе [2026], опубликованной в апреле 1959 г., Герцберг сообщил о дополнительных результатах, полученных в его лаборатории при исследовании спектров СНз и СОз. Анализ тонкой структуры полосы СОз при 2144 A позволил найти приближенное значение момента инерции СОз относительно оси, перпендикулярной оси симметрии молекулы (/ = 5,769г-см ). Отсутствие тонкой структуры в полосе СНз не дает возможности получить значение второго момента инерции молекулы СНз, необходимое для однозначного определения структурных параметров. Однако в работе [2026] приведены два значения го ( D), соответствующие двум различным предположениям о значении угла между связью С—D и осью симметрии o = 90°, го (С — D) = = 1,072 А и = 75°, Го (С—D) = 1,061 А. Поскольку значение го (С—D), соответствующее углу = 75°, оказалось слишком малым по сравнению с этим расстоянием в других молекулах, Герцберг [2026] пришел к выводу, что угол должен быть больше 75°. Из приведенных цифр видно, что даже для плоской модели молекулыСОз значение го (С—D) меньше, чем в метане. Уменьшение межатомного расстояния С—D в СОз по сравнению с расстоянием в D4 Герцберг объясняет соответствующим увеличением энергии разрыва связи углерод — водород в метиле по сравнению с метаном. В последующих работах [2026а, 20266] Герцберг приводит для межатомного расстояния С—Н в СНз значения 1,0699 и 1,079 А соответственно. [c.618]

В квантовой механике электронопритягивающий эффект непредельных групп объясняется различным типом гибридизации орбит атомои углерода в этих группах. В то время как СН-связь предельного атома углерода, например в метане, содержит /4 компоненты -орбиты, та же связь имеет в этилене и в бензоле а в ацетилене /г компоненты (см. том I). Ввиду того что -орбита более устойчива, атом углерода том электроотрицатольнее, чем больше доля компоненты я 1 его связях. Этот эффект проявляется эксперименталы[0 в следующих фактах энергия диссоциации СН-связей этилена и ацетилена больше, чем в метане, а межатомные расстояния меньше (см. том I, табл.5). Протонизация водорода сильно сказывается в ацетилене, который способен образовать производные металлов. [c.26]

Немного позднее Пенни и Кинч [32] в связи с работами Робертсона и Вудворда по определению рентгенографическим методов межатомных расстояний в стильбене СеНд —СН = СН —СеНд и толане Сг,Н , —С С —СеНд рассчитали методом валентных связей и методом молекулярных орбит по Леннард-Джонсу (стр. 325) межатомные расстояния в этих соединениях. Пенни и Кинч получили хорошее совпадение с экспериментальными данными для стпль-бена расчетная и экспериментальная длина связи С—С между двойной связью и фенильным кольцом совпали 1,44 А. Весьма характерен для сугубо приближенных эмпирических соображений, которые на той стадии развития квантовой химии органических соединений были постоянными спутниками квантово-механических расчетов, способ, которым Пенни и Кинч подсчитывали длину аналогичной связи С—С в толане. По сути дела, их рассуждение сводится к такому шаткому силлогизму. В ацитилене длина связи С—Н примерно на 0,04 А короче связи С—Н в метане или связи С—Н, примыкающей к двойной следовательно, длина связи С—С в толане должна быть на 0,04 А короче аналогичной связи в стильбене. Таким образом, авторы получают для связи С—С в толане длину 1,40 А или 1,41 А и видят здесь точное согласие с Робертсоном и Вудвордом, согласно которым длина этой связи равна 1,405 А. [c.229]

Общим свойством полифторированных соединений являются уменьшение межатомного расстояния С — F и повышение прочности этой связи с увеличением числа атомов фтора в молекуле, одновременно ослабляется межмолекулярное взаимодействие. Как показано в табл. 1.6, при последовательном замещении атомов водорода в метане фтором связь С — F постепенно упрочняется и в случае F ее энергия достигает максимального значения. Температура кипения полифторированных соединений не повышается монотонно с увеличением молекулярной массы мако1мальное ее жачшие соответствует 3 атомам фтора, а в случае СРдОна вновь понижается, В этом отношении фтор-метаны существенно отличаются от других галогенметанов например, в ряду хлорметанов с увеличением содержания хлора энергия связи С — С1 не изменяется, а температура кипения значительно повышается. [c.18]

В 1961 г. Бартел и сотрудники [33] опубликовали работу по определению межатомных расстояний в метане и дейтерометане электронографическим методом. Они впервые показали влияние изотопного эс х )екта на геометрическое строение молекул, а именно на Tg — длину связей С—Н и С—D. Для тех же связей оказалось возможным определить путем пересчета и равновесное межатомное расстояние Ге, которое было сопоставлено со спектроскопическими значениями и Ге (табл. 3). [c.181]

В квантовой химии Полинг и Слейтер —представители метода валентных связей, или, что то же, метода локализованных пар, Хунд и Малликен —представители метода молекулярных орбит. Как показал вскоре Ван Флек [2], в рамках последнего метода нет необходимости для объяснения тетраэдрического расположения связей С—Н в метане прибегать обязательно к представлению о гибридизации s- и /з-орбит. Тем не менее трактовка углеродного тетраэдра в современной литературе сводится, как правило, к представлению о тетраэдрической sp -гибридизации атомных орбит углерода (см., например, [8, стр. 211 и сл.]). Учение о гибридизации прочно укоренилось в теоретической химии, возможно, потому, что оно оказалось способным к дальнейшему развитию и стало широко привлекаться для истолкования не только отклонений от тетраэдричности валентных углов насыщенного атома углерода, но также и данных по межатомным расстояниям, о чем речь будет идти далее. [c.214]

Поверхности были найдены по методу БЭТ путем построения сводных изотерм из нескольких индивидуальных, снятых для каждой из полученных испарением никелевых нленок. По этим сводным изотермам строились графики БЭТ, изображенные на рис. 3. Величины поверхностей по криптону и метану были получены из изотерм, снятых при температуре жидкого азота, а изотермы бутана были получены при —78°. Измеренные методом БЭТ площади поверхности по криптону, метану и бутану приведены в табл. 1, в которой они сопоставлены с величинами поверхности, найденными, как описано выше, но адсорбции водорода. Такие же самые величины были получены для адсорбции этих же газов на никелевых пленках, предварительно адсорбировавших водород это показывает, что уСоТовия субстрата не влияют на адсорбцию криптона. В таблице приведены также величины площадок, занимаемых атомом водорода, определенные по методу БЭТ с названными выше веществами, и величина площадки, вычис-,ленная из среднего межатомного расстояния на плоскости никеля. Выше уже было отмечено, что при отложении тяжелых планок, использовавшихся в этих опытах, имелась тенденция к ориентации плоскостью ПО параллельно подложке. Поэтому если допустить, что к газу было обращено большее число плоскостей ПО, [c.208]

Правда, незначительные различия в межатомных расстояниях могут встречаться и в том случае, если налицо лишь простые связи. Так, в фтор-метанах и фторхлорметанах [166] расстояния С— Р лежат при 1,42 + 0,02, составляя по новым измерениям [167, 168] только 1,39 для СНдР, 1,36 + 0,02 [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология