Ароматические простые эфиры производные

Наиболее часто применяемые производные ароматических простых эфиров получают бромированием (методика 46) и нитрованием (методики 26а и 266). Применяют также пикраты (методика 49). Во всех этих методиках используется склонность ароматического кольца подвергаться атаке электронодефицитными частицами. [c.353]

Производные фенола, выделяющие фенол при гидролитическом действии концентрированной серной кислоты, ведут себя так же, как фенол. К таким производным относятся алифатические и ароматические простые эфиры фенолов, феноловые эфиры карбоновых кислот, а также о- и п-фенилфенол. о-Крезол, в противоположность п-изомеру, ведет себя как фенол. [c.417]

К процессам арилирования с образованием чисто ароматического простого эфира относятся и образования производных акридина (см. Гидроксилирование, 2, Восстановление, 8), которые получаются при взаимодействии безводного расплавленного фенола с сухими 9-хлорзамещенными акридинами. [c.170]

Гетероциклические ароматические соединения представляют собой сложные циклические я-системы с непрерывным сопряжением к- или ия-электронов по всему замкнутому циклу. Обычно это производные сопряженных открытых (линейных) тс-систем — аминов, диаминов, полиаминов, простых эфиров, сульфидов, селенидов, теллуридов и многих других элементов, которые после замыкания цикла несут в ароматической я-системе один или несколько гетероатомов (М, О, Р, 8 и др.). Все гетероциклы являются би- или полифункциональными производными углеводородов. Так, например, пиррол имеет две функциональные группы, я-электронные (этиленовые) и вторичного амина [c.671]

Интересным следствием этой реакции является то, что при замене в реакции восстановления палладия на платину не происходит раскрытия диоксанового кольца и образуются исходный 2-фенил-5-окси-1,3-диоксан и этиловый эфир соответствующей кислоты [144]. Каталитическое гидрирование в присутствии никеля не приводит к восстановлению ароматического ядра в таких соединениях, как 2-фенил-1,3-диоксан, хотя при этих условиях соединения, подобные фенилацетату, бензилацетату и бензиловому спирту, дают циклогексильные производные. В случае фенильных производных кислородсодержащих гетероциклических соединений в результате гидрирования получаются ароматические углеводороды, простые эфиры, оксиэфиры и гликоли [145]. [c.40]

Корреляция между к и lgP продемонстрирована также для йодаминокислот [193], изомерных спиртов и простых эфиров [137], производных пиридазинона [80], барбитуратов [434]. В работах [172, 174] расчетные значения gP использованы для прогнозирования удерживания ароматических и желчных кислот. Отклонения расчетных значений к от экспериментально измеренных составили в среднем около 10%. [c.73]

Простые эфиры фенолов, у которых связь между кислородом и ароматическим ядром стабилизирована вследствие резонанса, расщепляются всегда с образованием алкильного производного (е) [c.240]

Замещение водорода в парафинах, спиртах, альдегидах и галоидных соединениях на гидроксил вызывает повышение температуры кипения на 100°. Замещение Н2 на О в углеводородах, спиртах, простых эфирах и галоидных алкилах вызывает повышение, соответственно, на 70, 45, 45 и 30°. Повышение температуры кипения при замещении водорода на метильную группу составляет для пиридина и его производных 20°, для аминов 11°, для а-дикетонов 20° и для ароматических углеводородов 26°. Точно также, повышение температуры кипения наблюдается при замещении кислорода на серу в карбонатах и в других соединениях, при появлении непредельности в углеводородах, при замещении С на Si в последних замена С на Si в их хлористых соединениях ведет к падению температуры кипения. Падение температуры кипения вызывает и замещение ОН на 8Н в спиртах, Нд на О2 в нитрилах и введение метильной группы в амидах кислот (на 30°), появление непредельности в галоидопроизводных, накопление заместителей, вызывающих низкую температуру кипения, например Н (например, т. кип. бензола 80,4, гексагидробензола 70,4). Повышение предельности вызывает понижение температуры кипения (см. выше). [c.188]

Ньюлэнд с сотрудниками изучил реакцию замещенных ароматических карбоновых кислот с олефинами в присутствии фтористого бора [60—64] и установил, что присутствие в бензольном ядре таких заместителей, как гидроксильные группы, сильно активирует атомы водорода бензольного ядра. Поэтому о-, м- и п-оксибензойные кислоты с пропиленом, в присутствии ВРз, наряду с изопропиловыми эфирами этих кислот, образуют алкилированные в ядре кислоты и эфиры. Допускается, что алкилирование бензольного ядра салициловой кислоты идет путем изомеризации образовавшегося сложного эфира салициловой кислоты под влиянием фтористого бора [60, 64, 65], а п-оксибен-зойная кислота присоединяется к олефинам за счет гидроксильной группы и образует простой эфир [61], изомеризацией которого получаются производные, замещенные в ядре. Аналогично алкилируется и м-оксибензойная кислота. [c.241]

Литиевые и магниевые соединения отличаются очень высокой реакционной способностью, и их надо тщательно предохранять от воздуха, ввиду того что они вступают в реакцию с кислородом, двуокисью углерода и парами воды. Даже очень слабокислые вещества, такие, как спирты дают реакцию подвижного водорода с этими реагентами. Следовательно, металлоорганические соединения нельзя использовать в гидроксильных растворителях. Многие другие функциональные группы дают с металлоорганическими соединениями реакцию присоединения или замещения поэтому галогениды, содержащие вторую функциональную группу, как правило, нельзя превратить в устойчивые металлоорганические производные. Единственные группы, совместимые с металлоорганическими структурами, это третичные амины, простые эфиры, алкены, соединения с ароматическими циклами и немногие инертные галогениды . [c.223]

Образование ргутьорганических соединений может протекать также ппи действии ацетата ртугп на гомологи бензола [97]. О дальнейших исследованиях по мэрку-рированию ароматических соединений и теоретических аспектах реакции см [93]. Скорости меркурирования ароматических соединений различны особенно легко-реагируют амины, фенолы п ароматические простые эфиры, медленнее — ароматически углеводороды, например бенаол, и особенно трудно меркурируются галоген- и нитпо-замещенные производные бензола. [c.652]

Образование пикратов представляет относительно удобный метод приготовления производных ряда ароматических простых эфиров из микроколичеств [257, 258], поскольку пикраты легко образуются при смешении эквимолярных количеств эфира и пикриновой кислоты, растворенной в минимальном количестве теплого хлороформа. Сульфохлорирование [259] включает две стадии сначала простой эфир реагирует с хлорсульфоновой кислотой с образованием замещенного бензолсульфохлорида, а затем последний путем аммонолиза превращается в бензолсульфамид [c.458]

Около 0,25 мл ароматического простого эфира растворяют ъ2 мл сухого хлороформа (в чистой пробирке), охлаждают в ледяной бане и добавляют по каплям в течение 3—5 мин. 1 г хлорсульфоновой кислоты. Пробирку вынимают из ледяной бани и оставляют стоять при комнатной температуре в течение 20—30 мин. Содержимое пробирки выливают в небольшую делительную воронку, содержащую 5 мл ледяной воды. Пробирку промывают 1 мл хлороформа и промывной растворитель добавляют в воронку. Смесь осторожно встряхивают и слой хлороформа переливают в пробирку длиной 20 см. Хлороформ отгоняют и в перегонную пробирку, не вынимая ее из водяной бани, добавляют 1 г порошкообразного углекислого аммония и Ьмл концентрированного водного раствора аммиака. Пробку заменяют на холодильник и нагревают в течение 15 мин. при 60°, а затем в течение 10 мин. при 80—90°. В приемник наливают воду для поглощения выделяющегося при нагревании аммиака. Горячий раствор фильтруют для отделения выпавшего твердого вещества, который может быть сырым сульфамидом и кристаллизуется отдельно. Прозрачный фильтрат выпаривают досуха на водяной бане, остаток растворяют в 5—10 мл кипящей воды, раствор обрабатывают древесным углем, фильтруют и охлаждают. Другой метод очистки заключается в растворении сырого сульфамида в водно-спиртовой смеси. Если точка плавления производного на 5—10° ниже приведенной в литературе, то это указывает на загрязнение сульфамида продуктами побочных реакций (сульфоны и хлорированные соединения). Сульфамид при осторожном нагревании растворяют в 5 лгл 5%-ного едкого натра и отфильтровывают нерастворившееся вещество. Фильтрат подкисляют разбавленной соляной кислотой, сульфамид отфильтровывают и очищают. Выход варьирует от 10 до 20 лгг. [c.460]

В этой главе мы прошли долгий путь рассуждений, начав с рассмотрения сравнительной химии элементов В, С, N и Si. Углерод несомненно играет особую роль, обусловленную наличием у его атомов одинакового числа валентных электронов и орбиталей, отсутствием отталкивающих неподеленных электронных пар и способностью образовывать двойные и тройные связи. Простые алканы, или соединения углерода и водорода, с простыми связями иллюстрируют многообразие соединений, которые может образовывать углерод благодаря своей способности создавать длинные устойчивые цепи. Алкилгалогениды - это своеобразный мостик от алканов с их сравнительно низкой реакционной способностью к изобилию производных углеродов спиртам, простым эфирам, альдегидам, кетоиам, сложным эфирам, кислотам, аминам, аминокислотам и соединениям других типов, которые не обсуждались в данной главе. Способность углерода образовывать двойные и тройные связи была проиллюстрирована на примере алкенов и алкинов, она играет чрезвычайно важную роль при образовании сопряженных и ароматических молекул. [c.337]

Пиролиз сложных и простых эфиров арилметилкарбинолов и [ -арилэтиловых спиртов для получения винильных производных ароматических углеводородов менее удобен, чем дегидратация соответствующих спиртов, и поэтому он применяется редко. Этот метод основан на реакции [c.15]

Винильные производные ароматических углеводородов, полученные пиролизом сложных и простых эфиров арилметилкарьинолов и А-ирилэтиловых спиртов [c.15]

Производные фенола. — Простые эфиры фенола — анизол СбНз ОСНз (т. кип. 154 °С) и фенетол СеНгОСзНз (т. кип. 172 °С) представляют собой жидкости с ароматическим запахом, которые легко получаются алкилированием фенола диметил- или диэтилсульфатом в слабощелочной водной среде. Это обычный путь получения простых эфиров фенолов, но в отдельных случаях алкилирование проводят при помощи диазометана или диазоэтана. Фенолы часто превращают в простые эфиры, чтобы предотвратить окисление и другие нежелательные побочные процессы при проведении реакций, не связанных с изменениями кислородсодержащей группы защитная группа может быть в дальнейшем удалена и гидроксил регенерирован. Так, анизол можно деметилировать кипячением в растворе уксусной кислоты с 48,%-ной бромистоводородной кислотой или нагреванием при 130 °С с иодисховодородной кислотой [c.283]

Сшггез Гаттермана осуществим не только для фенолов и их простых эфиров, но также для некоторых углеводородов, таких, как гетероциклические соединения, а именно производные фурана, пиррола и индола (незамещенные соединения не реагируют) илн тиофена. При наличии заместителей, дезактивирующих ядро, реакция не идет. Синтез неприменим для ароматических амннов (почему ). [c.425]

Фенолокислоты в растениях встречаются повсеместно и в достаточно широком структурном диапазоне. Во-первых, это moho-, ди- и тригидрок-сибензойные кислоты, широко распространенные в растениях, как накапливающиеся, так и в качестве промежуточных на биосинтетических путях. Другая группа — это гидроксифенилук-сусные кислоты, распространенные в значительно меньшей степени. Третья группа — это коричные кислоты, широко распространенные, но как правило, присутствующие в небольших концентрациях и лежащие на биосинтетических путях к ароматическим кислородсодержащим гетероциклам. Весьма часто оксикислоты входят в состав эфирных масел многих растений в виде метиловых (простых) эфиров, а также встречаются производные с карбоксильной группой, восстановленной до альдегидной и спиртовой (схема 8.1.2). [c.194]

В табл. I перечислены соединепия, полученные из ароматических углеводородов, хлорбензола и анилина. Обычно вместо образовавшегося замеШенного бензальдегида указаны только замещающие группы. В табл. II приведены альдегиды — производные фенолов и простых эфиров фенолов. В табл. III перечислены альдегиды, полученные из нафтолоп, их простых эфиров и фенаитрола. Гетероциклические альдегиды припедены в табл. IV, а в табл. V. представлены соединения, из которых альдегиды получить не удалось. [c.66]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

Если простой эфир уже описан, то его можно идентифицировать сравнением физических свойств с литературными данными. Дополнительное подтверждение можно получить расщеплением эфира при нагревании с концентрированной иодистоводородной кислотой (разд. 17.9) и идентификацией одного или обоих продуктов. Ароматические эфиры можно превратить в твердые продукты бромирования или нитрования, температуры плавления которых можно сравнить с ранее описанными производными. [c.543]

В зависимости от выбранного метода создания пептидной связи, гидроксильные группы этих аминокислот требуют определенной защиты. Широко используются их 0-бензиловые и грет-бутиловые. простые эфиры первые расщепляются гидрогенолизом, вторые — мягкой кислотной обработкой. Удаление 0-бензиловой группы из производных тирозина обработкой сильными кислотами (например, жидкой НР) менее желательно, поскольку в этих условиях иногда происходят перегруппировки в ароматическом кольце [61] (схема (29) . Эта, по-видимому, внутримолекулярная побочная реакция может быть сведена к минимуму, если работать с соответствующим 2,6 -дихлорбензиловым эфирным производным. [c.389]

Для некоторых гидроксильных групп в нафталиновом и антраценовом рядах и для некоторых полиоксибензольных производных оказывается возможным иной способ алкилирования не щелочной, но кислотный. Нагревание таких гидроксильных соединений со спиртом и минеральной кислотой приводит к образованию алкокси-замещенных. Значит, в этом случае ароматически связанный гидроксил подобен по реакционности гидроксилу спиртов, в присутствии кислот образующих со спиртом же простые эфиры. Соединения, способные к такому алкилированию, обычно характеризуются склонностью реагировать в двух формах, отвечающих кетоновой и энольной структуре (как нафтолы). Поэтому можно сказать, что такой метод алкилирования приложим к гидроксилам не чисто ароматически связанным, но энольным. [c.315]

Так как атом галоида в ароматических галоидозамещенных производных сравнительно мало реакционноспособен, получение чисто аро.матических простых эфиров из галоидного арила и фенолята щелочного металла довольно затруднительно. Так, например, реакция между бромбензолом и фенолятом натрия протекает только при температуре около 300°. Можно, впрочем, проводить эту реакцию и при более низкой температуре в при-сутст1вии небольшого количества медной бронзы. [c.108]

Методики синтезов фторароматических соединений расположены в следующем порядке. Вначале приводятся несколько примеров введения атомов фтора в ароматическое ядро по реакции Бальца — Шимана. Далее даны синтезы о-нитро- и 2,4-динитро фторбензолов в качестве примера замены ароматически связанного атома хлора на фтор под действием фторидов калия и цезия в растворителе и в отсутствие растворителя. Во всех остальных методиках описаны синтезы полифторароматических соединенней. При этом сначала приведены синтезы ключевых соединений — полифторированных ароматических соединений и их галогенпроизводных. Далее идут полифторароматические соединения с алкильными и алкенильными. группами и их производные. Затем следуют соединения с карбонильной и карбоксильной группами и их производные, хиноны, оксисоединения и простые эфиры, соединения, содержащие серу, ароматические амины, гидразины и нитросоединения. В конце приведено несколько примеров синтеза полифторсодержащих гетероциклических соединений по реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения атома фтора. Для того чтобы найти методику синтеза конкретного соединения, необходимо пользоваться предметным указателем. [c.124]

Итак, беглое рассмотрение классов органических соединений позволяет выделить те из них, которые являются наиболее интересными для химии отравляющих веществ. Таковыми будут галоидопроизводные ароматических углеводородов и простых эфиров, вещества, содержащие двухвалентный углерод, альдегиды, кетоны, гало-идоангидриды и эфиры некоторых кислот, сернистые соединения, производные азотной и азотистой кислоты, цианистые соединения и, наконец, разнообразные мышьяковистые соединения. [c.30]

С этим, аппаратом была определена температура воспла.аденения приблизительно 80 органических веществ. В их число вошли ароматические и алифатические углев0д0 р 0йы, спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, слО ЖНЫ е и простые эфиры, амины, гало идозамещенные и другие производные. Для каждого ряда Соединений, например нормальных парафиновых углеводоро дов, температура воспламенения об ычно уменьшается с увеличени ем молекулярного веса, но это уменьшение не является прогрессивным. Вещества с совершенно различным строением имеют иногда близкие температуры воспламенения. [c.1041]

Слабые и не всегда проявляющиеся в спектрах полосы при 1130-1150 см" могут принадлежать к колебаниям связей С-О-С простых эфиров [Беллами, 1971] или деформационным колебаниям ОН спиртов. Малоинтенсивные полосы в области 1070—1080 см" могут отвечать колебаниям связей -S серосодержащих соединений [Наканиси, 1965]. Средние или иногда слабые полосы в области 1010-1035 см" можно приписать нафталину и его производным [Беллами, 1971] или пиридину и другим азотсодержащим гетероциклам [Смирнов, 1969], причем в обоих случаях эти полосы обусловлены колебаниями колец. Присутствие пиридина должно снижать интенсивность полос замещенных моноароматических соединений 870 и 815 см" , что весьма трудно проследить из-за отсутствия эталонов. Некоторые авторы [Глебовская, 1971] относят полосы в области 1010—1035 см" к колебаниям сульфогрупп.Наиболее обоснованным является все же отнесение этих полос к колебаниям колец нафталина, поскольку во всех спектрах наблюдаются довольно интенсивные полосы при 750 см" , которые служат аналитическим признаком присутствия биядерных соединений [Смирнов, 1969], хотя моноядерные ароматические соединения также поглощают в этой области. Отметим, [c.135]

В соответствии с этим реакции Фриделя—Крафтса с ароматическими аминами в общем ме идут. В случае фенолов и простых эфиров фенола, которые значительно менее основны, чем ароматические амины, наблюдаются не столь сильные влияния кислотности, и кислая среда действует на распре-де.гение изомеров незначительно. По-видимому, наблюдаемое для некоторых реакций (например, при нитровании пятиокисью азота) аномально высокое содержание орго-производного обусловлено основными сво.чствами атома кислорода, который взаимодействует сначала о реагентом нук шофильно, и это ориентирует в орго-положение. [c.427]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология