Метилмагнийиодид, реакции с кислотам

Поэтому спирты, фенолы, карбоновые кислоты, амины, амиды и имиды можно определять взаимодействием безводного образца с реактивом Гриньяра и измерением объема образовавшегося метана. Такие вещества, как сложные эфиры и карбонильные соединения, легко реагирующие с реактивом Гриньяра, можно определять косвенным методом, измеряя избыток реагента. Напри-" мер, образец сложного эфира вводят в реакцию с известным количеством метилмагнийиодида, а затем избыток реактива Гриньяра определяют, добавляя анилин для образования метана [c.63]

Из циклогексанона и метилмагнийиодида по реакции Гриньяра был синтезирован 1-метилциклогексанол-1, который встряхиванием на холоду с соляной кислотой был превращен в 1-хлор-1-метилциклогексан. Полученный хлорид взаимодействием с магнием в эфирном растворе был превращен в реактив Гриньяра, затем добавлялось молярное количество эфирного раствора 1-хлор-1-метилциклогексапа, кроме того, в смесь в качестве катализатора добавлялись медные стружки и тщательно высушенная полу-хлористая медь. Реакционная смесь прогревалась при температуре кипения [c.217]

Получите любым способом 2,2,4-триметилпентанол-З. Напишите уравнения реакций его а) с метилмагнийиодидом б) с бромистоводо-родной кислотой в) с уксусной кислотой в присутствии Нз504. [c.166]

Напишите уравнения реакций пиррола со следующими веществами 1) соляной кислотой, 2) металлическим натрием, 3) амидом натрия, 4) метилмагнийиодидом. [c.222]

Тиоацетанилид получают взаимодействием метилмагнийиодида с фенилгорчичным маслом в эфирном растворе с последующим разложением продукта реакции разбавленной серной кислотой и льдом путем сплавления ацетанилида с пятисернистым фосфором (при нагревании на водяной бане ) взаимодействием ацетанилида с пятихлористым фосфором, обработанным сероводородом в среде сухого бензола . [c.764]

Далее даны примеры реакций метилмагнийиодида с различными ОН-, NH-, SH- и СН-кислотами. [c.670]

Сложный эфир (4-)-3,3-диметилбутанола-2 [(+)-метил-/прет-бутилкарбинола] и бензоилмуравьиной кислоты под действием метилмагнийиодида превращается в диастереомерные эфиры атролактиновой кислоты, которые после гидролиза дают с 82%-ным выходом атролактиновую кислоту с [а]п + 8,7° (с 7,6 этанол) [13]. Это означает, что при реакции образуется (,5)-(-1-)-атролактиновая кислота с 24%-ным избытком по сравнению с рацемической атролактиновой кислотой ), т. е, степень асимметрического синтеза равна 24%. Поскольку (5 )-(+)-атролактиновая кислота образуется с хорошим выходом и со значительной стереоселективностью. [c.76]

Определите строение соединения состава СбНюО, которое характеризуется следующими свойствами 1) реагирует с гидроксиламином и фенилгидразином, 2) с метилмагнийиодидом образует продукт, при гидролизе которого получается вещество состава С7Н14О, 3) при окислении дает смесь а- и р-метилглута-ровых кислот. Предложите схему синтеза исследуемого соединения и напишите уравнения указанных реакций. [c.124]

Для введения С в цепь можно пользоваться одним из описанных методов, например, малоновым, азлактоновым и т д. Галоидалкилы или другие применяемые компоненты должны содержать С . Например, для синтеза серина, меченного С в положении 3, можно воспользоваться описанным выше синтезом — конденсацией ацетиламиномалонового эфира с НС ОН (см. стр. 444). Валин с С в одной из СНз-групп можно получить следующими последовательными реакциями малоновый эфир конденсируют с ацетальдегидом и на полученный этилиден-малоновый эфир действуют метилмагнийиодидом, содержащим С . Из образовавшегося изопропилмалонового эфира получают изовалериано-вую кислоту, содержащую в метильной группе, ее подвергают последовательно действию галоида и аммиака и получают валин. [c.453]

При взаимодействии р-пропиолактона с фенилмагнийброми-дом образуются 3-бромпропионовая кислота (присоединение по схеме 2) и небольшое количество фенилвинилкетона (присоединение по схеме 1). Метилмагнийиодид реагирует аналогичным образом. В этих случаях в качестве конкурирующей побочной реакции происходит полимеризация лактона [87]. [c.229]

О реакции между ангидридами дпухосиовпых кислот с магнии-органичвскнми соединениями имеются работы Комиа и Рорма-иа [1130]. Ангидрид глутаровой кислоты и метилмагнийиодид. [c.398]

В случае избытка реактива Гриньяра нитрилы, замещенные в а-положении магнийгалогенидным остатком, далее могут реагировать нормально, т. е. с образованием кетиминов. Они могут также взаимодействовать со второй молекулой нитрила, давая замещенные р-иминонитрилы (см, гл. 12). Так, например, из фенилацетонитрила и метилмагнийиодида после гидролиза в качестве главного продукта реакции получен нитрил а, Y-Дифенилацетоуксусной кислоты [c.236]

Ацетали сравнительно менее реакционноспособны по отношению к реактивам Гриньяра, как это показано на примере реакции этилового эфира Р,Р-диэтоксипропионовой кислоты с метилмагнийиодидом. Полученный по этой реакции карбинол при обработке кислотой образует с 60% выходом Р-метилкротоновый альдегид [18] [c.401]

Таким же методом получены [ Н]Ни486 (рис. 20.1.3), используемый для исследования прогестероновых рецепторов, и [ Н]К -2189,98 — новый эффективный противоопухолевый антибиотик [8]. Реакцией тритиймеченого метилмагнийиодида с кетогруппой метку вводили в производные 5,7-прегна-диена, витамина Оз и 9-цис-ретиноевой кислоты [8]. [c.523]

О реакции между ангидридами двухосновных кислот с магний-органическими соединениями имеются работы Компа и Рормана [1136]. Ангидрид глутаровой кислоты и метилмагнийиодид, например, дают, повидимому, следующие четыре продукта [c.398]

При реакции метилмагнийиодида с фенилглиоксилатом тетра-метилового эфира (—)-эпикатехина (I) после омыления получают атролактиновую кислоту с [а]о=—16,4° (степень оптической чистоты 43%). Атролактиновая кислота, полученная аналогичным образом из фенилглиоксилата 5,7,4 -триметилового эфира (—)-эпиафцелехина (II), имеет [а]д=—30,4° (степень оптической чистоты 81%). Получение атролактиновой кислоты с одним зна- [c.75]

Как указывалось выше, при реакции с магнийорганическими соединениями возможно присоединение второй молекулы RMgX к эфиру а-оксикислоты с образованием соответствующего гликоля. Эта стадия протекает также асимметрически и может оказать влияние на результат основной реакции, особенно, если оптический выход атролактиновой кислоты незначителен. В этом слу чае во избежание ошибки при определении конфигурации опти-чески-активного спирта необходимо исследовать оптическое вращение и установить конфигурацию образующегося в качестве побочного продукта гликоля. Так, при реакции эфира фенилглиоксиловой кислоты и андростанола (17 ) с метилмагнийиодидом с последующим омылением продукта щелочью выделен 2-метил- -фенилбутандиол-2,3 с [а]о=—0,64° [c.81]

В литературе описана аналогичная реакция для моносахаридов—взаимодействие 1,2-или 3,4-диизопропил-иденгалактуроновой кислоты с метилмагнийиодидом, в результате которой получена 6,6-С-диметил-В-галактоза. [c.41]

При применении этого метода к определению конфигурации вторичных спиртов наиболее целесообразно действовать на оптически активный эфир бензоилмуравьиной кислоты метилмагнийиодидом. Если Кь и Км— остатки насыщенных углеводородов, которые различаются только разветвлением цепи, то порядок групп Км и Кь следует порядку групп, принятому в систедге Капа — Ингольда — Прелога. Если выбрать примеры, которые подходят к этой упрощенной модели, и использовать реакцию метилмагнийгалогенида с эфиром бензоилмуравьиной кислоты, то спирты с /г-копфигурацией у атома углерода, связанного с гидроксилом, приведут к (й)-(—)-атролактиновой кислоте, тогда как спирты с -конфигурацией дадут (5 )-(4-)-атролактиновую кислоту. Но этот параллелизм между размерами групп и правилом старшинства в системе Кана — Ингольда — Прелога нарушается при введении пепасыщенных групп или гетероатомов, и, следовательно каждый случай необходимо анализировать отдельно. Далее, могут возникнуть осложнения, обусловленные общей молекулярной структурой (нанример, наличием дополнительных асимметрических центров в Км и Кь), которые не позволят применить простой анализ, основанный на учете степени разветвления у атомов углерода, соседних с центром, связанным с гидроксилом. [c.76]

Сравиепие асимметрических синтезов на основе хиральных амидов а-кетокислот с асимметрическими синтезами на основе соответствующих хиральных эфиров бензоилмуравьиной кислоты ограничивается небольшим числом примеров. Каталитическое восстановление (5 )-(—)-N-(a-мeтилбeнзил)бeнзoилфopмaмидa [26] (рис. 2-10) (с катализатором скелетный никель, палладий или палладий на угле) в кислом, щелочном или нейтральном растворе приводит к избытку (Л)-(—)-миндальной кислоты (5—25% и. э.). Это противоречит тому, что можно было бы ожидать на основании формального применения модели Прелога, разработанной для соответствующего эфира 14- 15). В щелочной и нейтральной среде каталитическое восстановление соответствующего эфира (табл. 2-4, № 29 и 28) следует правилу Прелога (1—4% и. э.), однако правило неприменимо при проведении реакции в кислой среде (табл. 2-4, № 30). Восстановление этого амида под действием натрийборгидрида приводит после гидролиза к избытку (Д)-(—)-миндальной кислоты, а действие метилмагнийиодида дает избыток (/ )-(—)-атролактиновой кислоты. Полученные кислоты имеют противоположные конфигурации сравнительно с конфигурациями соединений, образующихся нри соответствующих реакциях эфира. Очевидно, что правило Прелога нельзя непосредственно распространять на амидную систему и что следует получить гораздо [c.99]

Трифенилсилиллитий взаимодействует с ацетоном с образованием 2-(три-фенилсилил)-2-пропанола (выход 52%) [34]. Это же соединение было получено при реакции метилового эфира трифенилсилилкарбоновой кислоты с метилмагнийиодидом (выход 72%) [c.328]

Флорипавидин, смоченный кренкой азотной кислотой, окрашивается через несколько секунд в темно-фиолето вый цвет, который при разбавлении водой или при стоянии переходит s желтый. Он дает положительную реакцию на присутствие метилендиоксигруппы (с флороглюцином и серной кислотой) с метилмагнийиодидом яе выделяет метана. Флорипавидин плавится при 241—242° С. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология