Феноксид-ион

С сильными основаниями фенол быстро реагирует с образованием стабилизированного за счет резонанса феноксид-иона [c.47]

Если принять во внимание из.ложенные выше соображения, не будет казаться парадоксальным, что нуклеофильная сила бромид- и феноксид-ионов, в которых атомы с неподеленными парами электронов находятся в разных группах и периодах Периодической системы элементов, практически равна, в то время как бромид-ион в 10 раз менее сильное основание, чем фено-ксид-ион. [c.105]

Получить алкилариловый эфир из фенола под действием серной кислоты не удается. Хорошим методом является реакция феноксид-иона с алкилгалогенидами [c.86]

Феноксид-ион о-Крезол (а) о-Крезол (Р) и1-Крезол (а) и -Крезол (р) / -Крезол [c.42]

Карбоксилирование феноксид-ионов - реакция Кольбе...........................................................38 [c.1728]

Таблица ЗЯ. Результаты расчетов по методу NDO электронных плотностей основного и 1-го возбужденного состояний феноксид-ионов [12]

Оксидная группа в феноксид-ионе является очень сильно активирующим заместителем, сильнее даже, чем ЫК2, и более орто-ориентирующим, чем гидроксильная группа. Результаты расчетов, приведенные в табл. 3.2, свидетельствуют, что в феноксид-ионе электронная плотность в орго-положении выше, чем в пара-положении в нейтральных молекулах эта разница не столь заметна. Однако и для нейтральных молекул прямое экспериментальное сравнение скоростей замещения фенола и бензола с целью определения активирующей способности гидроксильной группы невозможно вследствие чрезвычайно большой разницы (порядка 10 °) в скоростях замещения [11]. [c.42]

Расчеты функций распределения электронной плотности в нейтральных молекулах не дают информации, достаточной для интерпретации кинетических данных. В особенности это относится к возбужденным состояниям — первому синглетному и первому триплет-ному. Для соответствующих ионов обнаружена повышенная неоднородность распределения электронной плотности (табл. 3.3). В /гара-положении феноксид-иона она заметно выше, чем в орто-положенни. Эти данные позволяют удовлетворительно интерпретировать экспериментально найденное соотношение орто- и параизомеров. [c.44]

Интересен вызываемый гидроксиметильной группой эффект смещения электронной плотности в оставшихся незамещенными орто-и ара-положениях феноксид-иона при введении гидроксиметильной группы в орго-положение электронная плотность в незамещенном орго-положении повышается, в то время как в нара-положе-нип она снижается йри введении метилольной группы в пара-ао-ложение электронная плотность в обоих орго-положениях снижается. [c.44]

Отрицательный заряд в феноксид-ионе резонансно делокализован с участием бензольного кольца. [c.96]

Карбоксилирование феноксид-ионов - реакция Кольбе [c.1765]

П. протекает с очень высокой скоростью. Так, в водных р-рах протонирование оснований типа анионов неорг. и орг. к-т, алкоксид-ионов, феноксид-ионов, амииов, циклич. К-ос-нований происходит обьино с константой скорости к ок. 10 дм /(моль с). Быстрее всего протонируется НО [ок, [c.126]

Еще одним путем увеличения селективности определения хлорированных ароматических соединений является применение ионного источника с ионизацией при атмосферном давлении Было показано, что эти соединения эффективно ионизируются в присутствии азота, содержащего 5 10" % кислорода [369] При этом хлорбензолы и о дихлорбензолы образуют только хлорид ионы, тогда как бензолы с более высокой степенью хлорирования образуют феноксид ионы По пикам этих ионов методом селективного ионного детектирования удалось осуществить определение 2,3 4,5,Ь пентахлордифенила на уровне ниже пикограммов [c.154]

Поскольку феноксид-ион резонансно-стабилизирован, значение АС° кислотной диссоциации для фенола значительно ниже, чем для метанола. Фенол является более сильной кислотой и поэтому указанное равновесие сильно сдвинуто влево. [c.99]

Более высокая кислотность фенолов по сравнению с кислотностью спиртов объясняется резонансной стабилизацией их сопряженных оснований - феноксид-ионов. [c.63]

Заместители в бензольном кольце в значительной мере влияют на кислотность фенолов. Электронодонорные группы уменьшают кислотность, так как затрудняют делокализацию отрицательного заряда в феноксид-ионе и уменьшают его устойчивость. В пара-положении электроноакцепторные группы повышают кислотность в большей степени, чем в мета-ио-ложении, так как способствуют делокализации отрицательного заряда в феноксид-ионе за счет -М-эффекта и увеличивают его устойчивость. Ниже представлены различные фенолы и значения их рК . [c.63]

Введение нитрогруппы в пара-положение повышает кислотность особенно сильно (почти на три порядка) вследствие эффективной резонансной стабилизации соответствующего феноксид-иона [c.64]

Основность феноксид-иона значительно ниже основности ал-коксид-иона это подтверждается тем, что выходы смешанных жирноароматических простых эфиров по реакции Уильямсона (см. выше) гораздо больше, чем выходы простых эфиров алифатического ряда, г(ри получении которых значительная часть алкилгалогенида превращается в алкен [c.105]

Расчеты электронной плотности по методу NDO в ионах о- и п-ГМФ подтверждают ее уменьшение в орто-положениях иона л-ГМФ, но увеличение в незамещенном орго-положении иона о-ГМФ по сравнению со значениями электронной плотности в фе-ноксид-ионе. В то же время эти расчеты свидетельствуют об уменьшении электронной плотности в пара-положении иона о-ГМФ по сравнению с ее значением в феноксид-ионе, что не согласуется с найденным значением скорости замещения. [c.55]

Ниже приведены некоторые наиболее типичные и важные примеры реакций, в которых реализуется этот механизм замещения галогена на самые разнообразные грунны. В качестве нуклеофильных агентов иснользуются енолят-ноны, тиолят-ионы, карбанионы, амид-ион, анионы различных фосфорорганических соединений, анионы КзЭ", где Э = 51, Ое, Зп, и другие иутслеофилы, ио ие алкоксид- 1ши феноксид-ионы (табл. 15.2). [c.1201]

Еслн же растворитель избирательно сольватирует кислородный центр фенокснд-иона, открывается возможность для С-алкилировання. Кислородный центр феноксид-ионов иодвергается избирательной сольватации с помощью водородной связи в воде, трифторэтаноле, феноле. В этнх растворнтелях удается осуществить С-алкилировагше феноксид-иона под действием таких мягких алкилирующих агентов, как аллилгалогениды и беизилгалогеииды (Н. Корнблюм, 1963 г.). [c.1746]

Следующая стадия состоит в присоединении феноксид-иона к хинонмети ду, который получается при дегидратации фенолоспирта. [c.305]

Аддукт II в свою очередь реагирует с эпихпоргидршшм по атому кислорода феноксид-иона, а полученный аддукт со следующим дианионом бисфенола А и т. д. В результате получается диэпоксид [c.306]

Показано, что в 8ы2-реакции алкилирования 1-галогенбута-нами в 1,4-диоксане реакционная способность феноксид-иона в виде тетра-н-бутиламмониевой соли также в 3-10 раза выше, чем в виде калиевой соли [340]. При замене 1,4-диоксана (ег = = 2,2) на К,К-диметилформамид (ег = 37,0) скорость алкилирования калиевой соли возрастает примерно в 10 раз, а скорость алкилирования феноксида тетра-н-бутиламмония практически не изменяется. Очевидно, феноксид замещенного аммония и в ди-оксане обладает очень высокой реакционной способностью благодаря относительно слабому взаимодействию между анионом и катионом в ионной паре. В такой ситуации нет необходимости в диссоциации до свободного аниона [340]. [c.335]

Угельстад и др. [354] изучали влияние подандов и коронан-дов на алкилирование (8м2) феноксида калия 1-бромбутаном в 1,4-диоксане (ег = 2,2). Оказалось, что добавление диметилового эфира тетраэтиленгликоля в концентрации, эквивалентной кон-дентрации феноксид-иона, ускоряет реакцию по сравнению с чистым 1,4-диоисаном в 11 раз, а добавление такого же количества дициклогексил[ 18]крауна-6 ускоряет реакцию в 8700 раз. [c.340]

Кооперативное действие двух функциональных групп проявляется в катализе сополимерами. При высоких значениях pH сополимер 4(5)-винилимидазола и л-винилфенола по каталитической активности в реакции с л-нитрофенилацетатом существенно превосходит любые мономерные и полимерные аналоги, табл. 12.9. Этот эффект приписывают действию бифункциональных катализаторов имидазола и феноксид-иона. Один из возможных механизмов процесса включает нуклеофильную атаку имидазола на субстрат с последующим взаимодействием феноксид-иона, реагирующего как общее основание, с тетраэдри- [c.334]

Схематически это показано выше иа примере феноксид-иона согласио теории резоиаиса, орто- и пара-положения являются центрами частичного отрицательного заряда, и поэтому водород в этих положениях очень легко замещается на полярные группы. Однако при орго-замещении всегда следует учитывать стерические факторы (см. инже). [c.127]

Показано, что реакция азосочетания между солью диазония и фенолом включает взаимодействие диазониевого иона с феноксид-ионом . Если раствор слишком кислый, то феноксид-ион превра-ш,ается в фенол и реакции не происходит. Если же раствор слишком ш,елочной, то ион диазония реагирует с ионом гидроксида, давая диазотат АгЫгО-, не способный вступать в реакцию азосочетания. Поэтому для того, чтобы успешно провести реакцию сочетания, необходимо применять буферные растворы. [c.255]

По окончании этой и последующих реакций гидролиза хлорбензолов образующийся фенол присутствует в виде феноксид-иона его переводят в нейтральную форму подкислепием. [c.643]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология