Хлорбензол нуклеофильное замещение хлора

Нуклеофильное замещение хлора в хлорбензоле по схеме (5.20) протекает, следовательно, по механизму отщепления — присоединения в отличие от нуклеофильного замещения хлора в активированных галогензамещенных ароматических соединениях (см. гл. 6). [c.264]

Сравните подвижность хлора в следующих соединениях (в реакциях нуклеофильного замещения) I) хлорбензоле, 2) бензилхлорнде, 3) аллилхлорнде, [c.154]

Инертность хлорбензола в реакциях нуклеофильного замещения обусловлена наличием +7И- и —/-эффектов как у фенильного остатка, так и у атома хлора. В результате этих эффектов частично погашается дефицит электронной плотности на атакуемом нуклеофилом атоме углерода и связь С—С1 становится более прочной. [c.401]

Приведите примеры реакций нуклеофильного замещения атома хлора в хлорбензоле. Разберите их механизм. [c.121]

Расположите приведенные ниже соединения в порядке увеличения подвижности хлора в реакциях нуклеофильного замещения 1) хлорбензол, 2) о-нитро-хлорбензол, 3) лг-нитрохлорбензол, 4) 2,4-динитрохлорбензол, 5) 3,5-дииитрохлорбснзол, 6) 2,4,6-тринитрохлор-бензол. [c.154]

И шра-положениях к галогену настолько увеличивают скорость реакции, что превращения арилгалогенидов легко протекают в довольно мягких условиях. Так, например, для нуклеофильного замещения в хлорбензоле требуются температура 200—400° С и высокое давление, тогда как в п-нитрохлорбензоле и 2,4-динитрохлорбензоле хлор замещается в тех же условиях, что и в случае алкилгалогенидов. [c.42]

Сравните строение хлорбензола и хлористого бензила, а также активность атома хлора этих соединений в реакциях нуклеофильного замещения. Объясните различие. [c.122]

Сравните реакционную способность следующих соединений в реакциях нуклеофильного замещения хлора 1) 3-хлорпиридина, 2) хлорбензола, 3) 4-хлор-пиридина, 5) 2,4-дихлорпиридина. [c.226]

Обычно арилгалогениды инертны по отношению к типичным нуклеофильным агентам, однако присутствие сильных электроноакцепторных заместителей приводит к значительному повышению активности арилгалогенидов в реакциях нуклеофильного замещения (заместители должны быть расположены либо в орто-, либо в пара-положениях, либо в обоих этих положениях). Примером такой активации может служить замещение хлора в 1-хлор-2,4-динитробензоле на диметил аминогруппу, протекающее со значительной скоростью при комнатной температуре в спиртовом растворе. Хлорбензол в этих условиях вовсе не вступает в реакцию таким образом, активирующее действие двух нитрогрупп увеличи- [c.244]

Хлор-2,4-динитробензол также токсичен, но он действует иначе вызывает сильные аллергические реакции, признаками которых являются кожная сыпь и другие кожные нарушения [594—596]. Известно, что такие ароматические динитросоединения в отличие от самого хлорбензола легко вступают в реакции нуклеофильного замещения. Соответственно 1-хлор- или [c.204]

Длина связи С—С1 в хлорбензоле и винилхлориде 0,169 нм, а в мetилxлd-риде 0,177 нм. Объясните причины различия в длинах связи этих соединений. Как в зависимости от механизма реакции сказываются эти различия при нуклеофильном замещении хлора [c.154]

Из экспериментальной части видно, что все приведенные реакции осуществлены в очень мягких условиях нагреванием реагентов при 30—60° С в течение 20—30 мин. (в случае фталимида калия — в течение 5 час.). Реакция с G2H50Na начинается уже при комнатной температуре. Эти условия не имеют ничего общего с жесткими условиями замещения хлора в хлорбензоле. Они скорее приближаются к условиям активированного нуклеофильного замещения галогена в о- и ге-галогендинитробензолах [c.16]

Скорости реакций нуклеофильного замещения атома хлора МеО-группой при 50 С (относительно хлорбензола) [c.40]

Во фторбензоле фтор малоподвижен, подобно хлору в хлорбензоле. Однако в к-нитро- и, особенно, в 2,4-динитрофторбензоле атом фтора очень легко нуклеофильно замещается. Таким же образом в гексафторбензоле два из шести атомов фтора способны к легкому нуклеофильному замещению. Гексафторбензол реагирует с аммиаком, аминами, алкоголятами и др., обменивая в зависимости от условий один или два атома фтора (в пара-положениях) [c.453]

Хлорбензол и ж-нитрохлорбензол не вступают ни в одну из приведенных выше реакций так, например, амины не действуют на них даже при 180—190 °С. Суммарный резонансный эффект орто- и. пара-нитро-групп настолько сильно активирует атом хлора в 2,4-динитрохлорбензоле, что в данном случае нуклеофильное замещение проходит с исключительно большой легкостью. Например, реакция с гидразином в триэтиленгликоле протекает так быстро и настолько экзотермично, чуо реакционную массу необходимо охлаждать льдом, чтобы поддерживать температуру 20°С [c.193]

Примеры нуклеофильного замещения для тиазолов более многочисленны, чем для оксазолов. Описано [6г] нуклеофильное замещение в положении 2 с гидридным переносом (схема 49) галогены в положении 2 легко замеи аются прн действии гидроксидов, алкоксидов, гидросульфидов, сульфидов и разнообразных аминов [4, 66]. Галогены в положении 2 тиазолов замещаются легче, чем хлор в хлорбензоле, а в положениях 4 и 5 они неактивны, если только их не активируют электроноакцепторные заместители соответственно в положениях 5 или 2 ядра тиазола. В интересном исследовании нуклеофильного замещения галогенов в положениях 4 и 5 отвергается возможность механизма отщепления — присоединения (через гетарин) [47]. [c.461]

Щелочной гидролиз хлорбензола используют для получер фенола. Метод был реализован в промышленности в 1928 г. В i шей стране этот метод разработан Н. Н. Ворожцовым. Хлорб зол гидролизуют 10—15%-ным во№ым раствором едкого на при мольном соотношении реагентов 1 1,25, 340—370 "С и 25( 280 кгс/см2 в трубчатых реакторах. Как показано Ульман( нуклеофильное замещение хлора ускоряется в присутствии ме поэтому трубки реактора изнутри покрывают этим металла Сырье обычно предварительно нагревают до 340 "С, в результ чего выделяющегося при реакции тепла достаточно для подд жания температуры в реакторе порядка 370"С. Время конта варьируют в пределах 10—30 мин в зависимости от требуеМ( выхода продуктов. [c.265]

Реакции, катализируемые комплексами палладия (и никеля), с участием галоге-нодиазинов и трифлатов [56] проходят обычным образом. Реакционная способность атомов хлора, расположенных в а- и у-положениях относительно атома азота, существенно выше, чем реакционная способность хлора в хлорбензоле, аналогично тому, как это наблюдается в случае пиридина. В некоторых случаях активация настолько велика, что активность атома хлора в таких реакциях превосходит активность атома брома (но не иода), хотя обычно наблюдается противоположное соотношение реакционных способностей [57]. В приведенных ниже примерах реакционная способностость атома хлора в положении 4 выше активности атома брома, хотя для достижения высокой степени селективности необходим тщательный подбор реагентов. Для реакций, катализируемых палладием, сохраняется тот же порядок реакционной способности атомов галогена в пиримидине (4>2), как и в случае реакций нуклеофильного замещения [58]. [c.267]

В отсутствие активируюших групп нуклеофильное замешение в ароматических соединениях требует жестких условий (300—350 °С при замещении хлора в хлорбензоле гидроксил-ионом). Иногда наблюдается электрофильный катализ хлоридами меди, аналогичный рассмотренному раньше (стр. 31). [c.53]

Винил- и арилгалогениды. Хотя винил- и арилгалогениды инертны по отношению к реакции нуклеофильного замещения и поэтому обычно не представляют ценности в качестве алкилирующих агентов, все же описан ряд случаев успешного алкилирования с применением указанных галогенидов. Так 1,2-диброМ этилен вступает в реакцию с диэтиловым эфиром этилмалоковои кислоты с образованием диэтилового эфира этил-(р-бромвинил)-малоновой кислоты [54]. Однако попытка алкилировать малоновый эфир 1,2-дихлорэтиленом не увенчалась успехом [275]. Успешное алкилирование ацетонитрила хлорбензолом в присутствии амида калия в жидком аммиаке [323] можно сравнить с превращением хлорбензола в анилин в тех же условиях [324], при котором аминогруппа может оказаться связанной либо с атомом углерода в результате замещения атома хлора, либо с соседним атомом углерода. Неизвестно также, является ли положение, в которое вступает цианметильная группа, тем же,, которое ранее занимал атом хлора, или другим. [c.159]

Ответ. 1) а) Неактивность хлорбензола в обычных условиях реакции Гофмана покнзывает, что гетеролитический разрыв свя.чи Аг—С1 происходит труднее, чем разрыв связи И—С1, Кроме того, активирующее действие дву. нитрогрупп в орто- и /7й/0а-положепиях показывает, что для протекания реакции необходимо понижение электронной плотности на атоме углерода, связанном с хлором. Необходимость наличия такого электрофильного центра, определяющего подвижность галогена, указывает на то, что имеют дело с реакцией нуклеофильного замещения, аналогичной реакцин N2 в алифатическом ряду (см. упражнение X. 11), Поэтому можно написать следующий механизм потеря ароматичности вследствие нуклеофильной атаки [c.349]

Исследование кинетики реакции хлорбензола с разбавленными (10% и ниже) водными растворами едкого натра и кали при 300°С показало вопреки прежним утверждениям [363], что реакция замены атома хлора на оксигруппу является обычной бимолекулярной реакцией (типа Sn2) [364]. В этих условиях реакция превращения хлорбензола в фенол протекает очень гладко. Протекает ли эта реакция с промежуточным образованием продукта присоединения иона гидроксила к хлорбензолу (так как это доказано сейчас для многих реакций нуклеофильного замещения хлорнитросоединений) или идет по синхронному механизму, сказать сейчас нельзя. [c.1792]

Аналогично хорошо известна высокая эффективность -НЕ-заместителей по сравнению с изосопряженными -заме-стителями в стабилизации нечетных анионов альтернантных углеводородов. В то время как, например, хлор в хлорбензоле не подвергается непосредственному нуклеофильному замещению ни в каких условиях, хлор в п-хлорнитробензоле ) или 2,4-динитрохлорбензоле может быть довольно легко замещен, например [c.511]

Считая влияние трех атомов хлора при реакции I,2,4,5--тетрахлорбензоиа с аммиаком в водном раствсре " аддитивным, иг корреляционной зависимости ддя реакции ыонозамещен ных хлорбензолов с аммиаком нн вычислили <5 о хлора равной 0,31, Из полученной по данным корреляционной зависимости для реакции с этилатом натрия монозамещенных хлор-бензолов вычислили хлора, приблизительно равную 0.3. Следовательно, в указанных трех смучаях нуклеофильного замещения в бензольном кольце хлор, расположенный в орто-положении, оказывает примерно одинаковое влияние. С помощью найденной средней величины (5 р хлора, равной 0,3, оказалось возможным прокоррелировать константы скорости реак- [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология