Вант-Гоффа диаграмма

В главах, посвященных растворимости, подчеркнута связь последних с диаграммами плавкости. Рассмотрены диаграммы плавкости систем с летучими компонентами, дано понятие о р—Г-диаграммах не только для однокомпонентных систем, но и для более сложных систем. Отдельные главы посвящены водно-солевым равновесиям с широким использованием исследований Вант-Гоффа. Кратко охарактеризованы диаграммы более сложных систем. Гетерогенные равновесия, за небольшим исключением, рассматриваются в общем виде, без учета специфики исследуемых веществ. Открытие Н. С. Курнаковым бертоллидных фаз и бертоллидов привело к пересмотру основного понятия о химическом индивиде. [c.3]

Основополагающими для физико-химического анализа, преимущественно для области гетерогенных равновесий, являются работы Д. В. Гиббса, В. Б. Розебома, Я. Г. Вант-Гоффа, Д. П. Коновалова. Однако в формировании физико-химического анализа как самостоятельной дисциплины главная заслуга принадлежит Н. С. Курнакову. Им обобщены различные методы, связанные с диаграммами состав—свойство, и разработаны методы анализа геометрических особенностей диаграмм. Работы Н. С. Курнакова внесли новое в понятие о химическом индивиде и проложили путь к изучению (физико-химических систем. [c.8]

Сущность физико-химического анализа, созданного на основе трудов Д. И. Менделеева, Я. Г. Вант-Гоффа, Н. С. Курнакова и других ученых, заключается в изучении соотношений между составом и свойствами химических равновесных систем. Результаты подобных исследований выражаются в диаграммах состав—свойство . Исследование этих диаграмм дает возможность обнаружить образование новых стойких и нестойких химических соединений между исследуемыми компонентами, изучить влияния отдельных компонентов на свойства всей системы. Частным случаем физико-химического анализа является использование различных свойств сложных систем для определения их состава. Эту область физико-химического анализа, развиваемую аналитиками, мы и будем рассматривать в настоящем пособии. [c.7]

Метод изображения Ле Шателье - Иенеке, помимо большей наглядности, имеет еще то преимущество, что дает прямолинейные лучи кристаллизации и растворения отдельных электролитов на диаграммах (в методе Левенгерца - Вант-Гоффа эти лучи криволинейные), Последнее обстоятельство в значительной степени облегчает различные технологические расчеты по диаграммам. Поэтому графическое изображение четырехкомпонентных систем из электролитов с общими и разными ионами дается в дальнейшем только по принципу Ле Шателье - Иенеке (рис. 7 и 9). [c.17]

Разобранный нами тип диаграммы четверной системы в виде основной проекции щироко применялся исследователями школы Вант-Гоффа, Н. С. Курнакова и многими другими [26, 77, 129 и др.]. [c.36]

В 1935 г. Д Анс предложил метод графических расчетов по трех-и четырехосным диаграммам Вант-Гоффа — Левенгерца и по своим собственным. По этому методу наряду с простыми ортогональными проекциями пространственной диаграммы строится еще ортогональная проекция параллельной проекции на одну из трех координатных плоскостей. Ее легко получить, если на бумаге с координатными треугольниками провести только две координаты, после чего находят графически абсолютные координаты каждой точки. Дальнейшие расчеты Д Анс считает нужным вести по методу составления уравнений. По его мнению, расчеты можно провести и чисто графическим путем, по это едва ли будет удобным [79]. [c.78]

При проведении расчетов по диаграмме Енеке концентрацию солей выражают не в молях, как в методе Вант-Гоффа, а в граммах. Уравнения также составляются после того, как по диаграмме намечен путь качественного изменения составов растворов. [c.203]

Большее распространение имеет пространственная диаграмма четверной водной взаимной системы, построенная по способу, предложенному Левенгерцом и Вант-Гоффом. При этом концентрации солей и ионов в системе выражаются в молях или грамм-эквивалентах солей, отнесенных к постоянному количеству растворителя — 1000 молей воды. [c.213]

Следует иметь в виду, что пути кристаллизации изображаются прямыми только на схематической диаграмме Вант-Гоффа, в действительности же они криволинейны. [c.361]

Относительно широко распространен способ выражения составов при построении диаграмм взаимных четырехкомпонентных систем с растворителем по методу Левенгерца — Вант-Гоффа. Практическое применение нельзя признать целесообразным пото- [c.11]

Диаграммы взаимных четырехкомпонентных систем по Левенгерцу— Вант-Гоффу также проектируются ортогонально одна проекция — на горизонтальную плоскость, симметрично расположенную по отношению к координатным осям и проходящую через вершину воды, другая — на плоскость, перпендикулярную к горизонтальной и параллельную одной из диагоналей данной фигуры. Обе проекции являются водными диаграммами. [c.46]

Так как длина линий кристаллизации не имеет конечного значения, применение правила рычага для подсчета массы образующихся твердой и жидкой фаз с помощью ортогональных проекций диаграммы Левенгерца — Вант-Гоффа невозможно. В практике технологических расчетов проекции данной диаграммы применяются редко. Наиболее существенным их недостатком является сложность и приближенность построения вспомогательной точки, с помощью которой устанавливают момент начала выпадения одновременно двух твердых фаз при изотермическом испарении. [c.46]

Добыча и переработка растворимых природных солей (галлургия) основана на сочетании процессов выщелачивания, выпаривания, кристаллизации и обезвоживания при обработке природных солевых растворов. Этими приемами достигается разделение солевых систем на индивидуальные соли. Научной основой галлургии служат работы Л. Г. Вант-Гоффа, Н. С. Курнакова п их школ по физико-химическому анализу солевых систем, в котором изучается связь между составом, состоянием и свойствами этих систем. Диаграммы растворимости позволяют установить условия кристаллизации солей из растворов. [c.140]

После того как в конце прошлого века Вант-Гоффом было сформулировано представление о твердых растворах, выяснилось, что множество твердых веществ самого различного происхождения—сп-лавы, стекла, многие горные породы и минералы — представляют собой твердые растворы. В результате термодинамического исследования Розебума (1899 г.) установлены основные тины диаграмм состояния двойных систем с твердыми растворами. В начале нашего века Н. С. Курнаков заложил основы физико-химического анализа и развил физико-химическое направление изучения твердых веществ. При исследовании металлических сплавов он применил не только диаграммы состояния типа состав — температура плавления, но и типа состав — электропроводность, состав — твердость, разработанные им совместно с С. Ф. Жемчужиным, а также изобрел самопищущий прибор для термического анализа — пирометр Курнакова. Исходя из идеи Д. И. Менделеева о неопределенных соединениях как настоящих химических соединениях, Н. С. Курнаков, как мы помним, постулировал существование двух типов индивидуальных химических соединений — дальто-нидов и бертоллидов и указал, что первые имеют постоянный, а вторые переменный состав. Бертоллиды, по Курнакову, представляют собой твердые растворы неустойчивых в свободном состоянии соединений постоянного состава. [c.164]

Следует отметить, что выводы Д. Гиббса были впоследствии получены независимо от него другими исследователями. Тан, в 1884 г. вышла в свет работа Д. П. Коновалова Об упругости пара растворов . В ней автор пришел к заключению об одинаковом составе жидких и газообразных фаз в максимумах и минимумах на диаграммах состав — свойство . Я. Вант-Гофф писал о равновесиях конденсированных систем в переходных точках. Труды Д. Гиббса остава-яись долгое время неизвестными для исследователей, и их не применяли для изучения химических равновесий. В 1888 г. Б. Розебом вместе со своими учениками показал на ряде работ плодотворность взглядов Гиббса для изучения химических равновесий. Б. Розебом использовал впервые правило фаз для классификации гетерогенных равновесий. [c.332]

На основании тензиметрических данных Вант-Гоффа построена диаграмма стабильных взаимопереходов кристаллогидратов сульфата кальция в растворах серной кислоты при разных температурах. [c.24]

На рис. XXIV.20, а показана горизонтальная проекция диаграммы Левенгерца для взаимной водной системы К,Ме С1,804-Нз0 нри 25°С по данным Вант-Гоффа [9]. В этой системе идет реакция [c.356]

Инсли , имеющей значение для теории портланд-це-ментного клинкера (см. iD. И1, S5), Енекке попытался дать перспективную диаграмму, характеризующую всю четверную систему, на основе имеющихся достоверных данных и некоторых вероятных допущений. Он выделил кристаллизационные объемы наиболее важных соединений, встречающихся в парагенезисе в породах и шлаках. Это построение аналогично графическому выражению кристаллизации океанических солей в классических исследованиях вант Гоффа. На фиг. 546 и 547 [c.505]

Для систем морского типа (составленных из ионов Na" , К , Mg " , СГ и SO ), представляющих наибольший интерес для галургов, составь растворов выражены тремя основными способами в массовых процентах, в молях на 1000 молей воды (для построения диаграммы по методу Левенгерца - Вант-Гоффа) и в индексах, т, е. в молях соли и воды на 100 молей солей (ддя построения диаграммы по методу Ле Шателье -Иенеке) или в г-экв. % ионов при 2К + Mg + SO4 = 100 (для построения диаграммы по методу Вант-Гоффа), Последнее выражение в таблицах условно изображено так М/2К + -bMg 4S0f= ЮОМ [c.8]

Первая описанная в литературе попытка использовать диаграмму для расчета принадлежит Вант-Гоффу, применивщему так называемый метод уравнений для расчета кристаллизации шенита из растворов. Точная дата этой работы нами не установлена, но она во всяком случае была сделана не позднее 1905 г., поскольку известно, что Вант-Гофф опубликовал ее ранее чем за три года до смерти, наступившей в 1908 г. [12]. [c.76]

Научной основой галлургии являются работы Л. Г. Вант-Гоффа, И. С. Курнакова и их ижол по физико-химическому анализу солевых систем, в котором изучается связь между составом, состоянием и свойствами этих систем. Диаграммы растворимости позволяют установить условия кристаллизации солей из растворов (см. главу IV). [c.360]

Изучением зависимости между составом, состоянием и свойствами химических систем занимается область науки, называемая физико-химическим анализом. Его основателем является крупнейший русский ученый Н. С. Курнаков (1860— 1941), обобщивший количественные методы химических исследований, развивавшиеся Ломоносовым, Лавуазье, Дальтоном, Менделеевым, Гиббсом, Вант-Гоффом, Розебомом, Ле Шателье, Схрейнемакерсом и многими другими учеными. Зависимости между составом, состоянием и свойствами системы наиболее наглядно выражаются с помощью физико-химических диаграмм. К ним относят диаграммы состав—свойство, иллюстрирующие зависимость свойств системы от ее состава, и диаграммы состояния, или фазовые диаграммы, характеризующие зависимость фазового состава системы от параметров ее состояния — температуры, давления и др. [c.66]

Гендржк Виллем Бакхейс Розебом (1854—1907)—профессор университета в Амстердаме, заменивший ушедшего в 1896 г. Вант-Гоффа. Известен своими многочисленными работами по приложению правила фаз к изучению гетерогенных равновесии. Разработанные им графические методы изображения равновесий получили широкое применение в химии и металлургии. Опубликовал выдающееся исследование о тройных точках в твердых растворах. В 1900 г. разработал диаграмму состояния железо — углерод. [c.412]

Фазовые диаграммы были изучены Гиббсом, Роозе-бумом, Вант-Гоффом и др. В дальнейших рассуждениях основной компонент представлен как компонент А, а примесь — как компонент В. На рис. 2 приведена простая фазовая диаграмма, где компоненты А v В при смешивании в определенных пропорциях образуют эвтектику и. На этой диаграмме на вертикальной оси нанесены значения температуры, а на горизонтальной — состав, причем чистый компонент В находится справа, а чистый компонент Л —слева. Линии Аи, и В, ОР и 11Е делят диаграмму на области, соответствуюшие жидким системам, жидким плюс чистым твердым системам и чистым твердым плюс эвтектическим системам. Рассмотрим случай, когда жидкость, состав и температура которой соответствуют точке /, медленно охлаждается. Состав остается без изменения до тех пор, пока температура не достигнет на диаграмме точки при этом кристаллы чистого твердого вещества А начинают выделяться, а жидкость обогащается компонентом В. Если продолжать охлаждение, то образуется больше кристаллов Л, в то время как состав и температура оставшейся жидкости характеризуются кривой Ьи. Когда состав жидкости соответствует точке и, жидкость затвердевает без изменения состава или температуры. Температура начинает снижаться снова только тогда, когда вся жидкость замерзнет. Точка Q на этом рисунке соответствует положению системы на промежуточной стадии в рассмотренном выше процессе, когда температура соответствует значению / . Отметим, что точка Q находится в зоне расплав -f кристаллы Л . Смесь в этой зоне содержит твердое вещество Л в относительном количестве QS RS в равновесии с жидкостью состава 5 в относительном количестве RQ RS. Аналогично точке Т соответствует смесь при температуре 2. На этой стадии система содержит кристаллы Л и эвтектику в относительных количествах ТУ11У и Общий состав смеси, конечно, одинаков [c.13]

Расчеты методом составления уравнений. Для производства количественных расчетов по диаграмме растворимости может быть применен метод Вант-Гоффа. При пользовании этим методом концентрация раствора выражается в молях соли, отнесенных к 1000 молям растворителя (так называемая мольная единица, обычно обозначаемая МЕ). Например, одна мольная единица какого-либо раствора X, содержащего А молей КС1, В молей KNOg на 1000 молей воды, изображается следующим образом [c.99]

Для нанесения результатов анализа на химическую диаграмму приходится выралоть их соответствующим образом. Не имея возможности подробно останавливаться здесь на способах и приемах изображения равновесных систем, приведем пересчеты на молекулы солей на 1000 мол. воды (по Левенгерцу — Вант-Гоффу) и в эквивалент-проценты сухого остатка (по Ле-Шателье—Иенеке). Состав рассола дан в весовых процентах солей [c.104]

На схематической диаграмме Вант-Гоффа, изображенной на рис. 190, кривые поверхности и линии заменены плоскостями и прямыми. Жирные линии, ограничивающие фигуру, совпадают с путями кристаллизации солей из растворов сернокислых и хлористых солей магния и калия, содержащих какие-либо две соли с общим ионом. Так, по линии AEF расположены точки растворов, содержащих КС1 и Mg U и насыщенных вначале по КС1, а затем по карналлиту. Линия BF изображает путь кристаллизации Mg la-бНаО из раствора, содержащего Mg la и КС1, и т. д. [c.360]

Диаграммы второго типа также могут быть построены в косоугольных и прямоугольных координатах (рис. 2). Косоугольные координаты применяются только для построения диаграмм взаимных четырехкомпонентных систем с растворителем по методу Левенгерца — Вант-Гоффа 1. В прямоугольных координатах диаграммы второго типа могут быть построены для трехкомпонентных и простых четырехкомпонентных систем по методам Схрейнемакерса-П 2 и 3, а для построения взаимных четырехкомпонентных систем с растворителем предложен метод Микули-на 4 [3]. [c.11]

Для диаграмм второго типа (метод Схрейнемакерса-П и Левенгерца — Вант-Гоффа) построение центральных проекций невозможно, так как грань, противолежащая вершине воды, удалена в бесконечность. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология