Термическая деградация

Основные реакции процесса обычно проводят при условиях термодинамического равновесия, которое при низких температурах благоприятствует конверсии оксида углерода. Действительно, в течение нескольких последних лет мы видим применение низкотемпературных катализаторов конверсии, обычно состава СиО-ZnO-АЬОз [47], которые работают при 200—250 °С, т. е. на 150 градусов ниже, чем работали старые железные или цинкхромовые катализаторы. После восстановления медные катализаторы состоят из тонкодисперсной меди (ж4 нм), стабилизированной против термической деградации оксидами цинка и алюминия [47]. Основная сложность в применении медных катализаторов связана с их повышенной, по сравнению с высокотемпературными катализаторами, чувствительностью к ядам, таким как сера и хлор. Таким образом, в данном случае важнее повысить их стойкость к ядам, чем увеличить активность. [c.78]

В рамках данной книги необходимо исследовать влияние термомеханического разрыва цепей на механические свойства полимеров. Поэтому вплоть до данного момента автор старался по возможности отделить и исключить влияние окружающей среды. Во многих случаях подразумевалось, что исследуемые зависимости свойств материала (например, от деформации, напряжения, температуры, морфологии образца, концентрации свободных радикалов) являлись доминирующими по сравнению с зависимостями от влажности, содержания кислорода, воздействия химической среды или облучения. Совершенно очевидно, что данные внешние факторы чрезвычайно важны для выяснения сроков службы элементов конструкций из полимерных материалов. Значительное число последних подробных монографий и основополагающих статей касается деградации полимеров при воздействии окружающей среды (например, [196— 203]). В них подробно рассматриваются такие аспекты внешних условий деградации, которые в данной книге в дальнейшем не рассматриваются, а именно термическая деградация, огне- и теплостойкость, химическая деградация, погодные изменения и старение, чувствительность к влаге, влияние электромагнитного излучения, облучения частицами, кавитации и дождевой эрозии, а также биологическая деградация. За любой детальной информацией по перечисленным вопросам и методам [c.313]

Образова,ние карбонильных и карбоксильных соединений является результатом своего рода, термической деградации структурных звеньев лигнина, которая, по-видимому, происходит в течение первых 10 ч при максимальной температуре. [c.560]

Как видно из рис. 1, липиды, экстрагируемые эфиром (в значительной степени жиры и воски), составляют около 5% всего органического веш,ества в современных карбонатных осадках и морских глинистых илах. В отличие от белка и углеводов, содержание кото- рых уменьшается с глубиной погребения (рис. 3 и 7), количество так называемой липидной фракции остается постоянным или иногда даже незначительно увеличивается с глубиной [40], [41]. Сейчас еще не ясно, чем объясняется такое,постоянство превосходной геологической сохранностью исходных биогенных липидных соединений или же диагенетической генерацией экстрагируемых эфиром липидов. Образование ОВ, экстрагируемого растворителями (т. е. образование битумоидов), можно представить либо биологическим путем — с помощью организмов, живущих в осадках, либо химическим путем— в результате термической деградации и созревания остатков органических веществ. [c.170]

Проводились исследования процесса термический деградации полиэтилена" , выяснено, что до 340 С разрушаются слабые связи, энергия активации равна 23 ккал/моль. Нормальные связи раз- [c.28]

Так, ДНК единственной хромосомы Е. соН имеет молекулярный вес приблизительно 120 10 даль тон. Это значит, что каждая цепь в двойной спирали ДНК содержит 200 ООО оснований. Сохранить целостность отдельного линейного полинуклеотида с таким числом оснований - задача чрезвычайно трудная. Даже термическая деградация может вызвать такое число случайных разрывов цепи, что популяция молекул хромосомной ДНК будет слишком гетерогенной для анализа последовательности. [c.32]

В некоторых случаях термическая деградация резины после ряда лет эксплуатации (усиленная мягкостью веществ) вела к полному отказу креплений, например, двигатель мог оторваться от рамы. Многие конструкции крепления двигателя затем были изменены на надежные каркасные, которые удерживают двигатель даже при полном разрушении резины. [c.332]

Однако отдуваемый сухой газ, содержащий сероводород и аммиак, поступает в систему моноэтаноламиновой очистки. Аммиак, содержащийся в отдуваемом газе, вступает в реакцию с продуктами окислительной и термической деградации МЭА - муравьиной, уксусной, щавелевой и гликолевой кислотами с образованием термоустойчивых солей - формиата, ацетата, оксалата, гликолата аммония, непрерывно циркулирующих и непрерыэно накапливающихся в системе тощий ам1Ш —> абсорбер -> насыщенный амин —> десорбер. [c.195]

В этом разделе была рассмотрена морфология поверхностей разрушения, позволяющая выявить виды локального разделения материала. Были определены микроскопические размеры структурных элементов, которые разрываются или разделяются молекулярных нитей, фибрилл или молекулярных клубков, ребер, кристаллических ламелл, сферолитов. Однако, когда говорят об их основных свойствах, используют макроскопические термины разрыв, деформация сдвига, пределы пластического деформирования, сопротивление материала распространению трещины. Не было дано никаких молекулярных критериев разделения материала. Такие критерии существуют для отдельных молекул температура термической деградации и напряжение или деформация, при которых происходит разрыв цепи. По-видимому, следует упомянуть критическую роль температуры при переходе к быстрому росту трещины [30, 50, 184—186, 197] и постоянное значение локальной деформации ву в направлении вытягивания материала (рис. 9.31), которая оказалась независимой от длины трещины и равной - 60 % на вершине обычной трещины в пленке ПЭТФ, ориентированной в двух направлениях [209]. Следует также упомянуть критическую концентрацию концевых цепных групп определенную путем спектроскопических ИК-исследоваиий на микроскопе ориентированной пленки ПП в окрестности области, содержащей обычную трещину (рис. 9.32), и поверхности разрушения блока ПЭ [210]. Оба материала вязкие и прочные. По распределению напряжения перед трещиной в пленке ПП можно рассчитать параметры Кс = (У г)Уш = ,,г 2 МН/м" и G = 30 17 кДж/м [11]. Эти значения в сочетании с данными табл. 9.2 довольно убедительно свидетельствуют о том, что разрыв цепи сопровождается сильным пластическим деформированием. Возможная роль разрыва цепи в процессе применения сильной ориентирующей деформации или после него была детально рассмотрена в гл. 8. [c.403]

К числу последних следует отнести температуру, стимулирующую коагуляционные процессы. Нагревание ослабляет защитное действие реагентов по причинам, рассматриваемым ниже в ряде случаев вызывая даже их термическую деградацию, но с другой стороны усиливает агрессию присутствующих электролитов, пептизацию глины и общую кинетическую активность компонентов. В зависимости от содержания твердой фазы и ее природы, уровней минерализации, стабилизации и термообработки развитие коагуляционных процессов может идти в направлении как загустевания, так и разжижения. На разных стадиях нагревания и охлаждения результирующая этих процессов может изменяться по величине и знаку. Буровые растворы, резко увеличивающие водоотдачу и разжижающиеся от нагревания, при охлаждении загустевают до нетекучести, но могут восстанавливать свою водоотдачу до исходной. В других случаях нагревание вызывает интенсивное загустевание растворов и рост водоотдачи при повышении температуры и при охлаждении. [c.59]

Корреляции в органической геохимии базируются, в основном, на идентификации и количественном определении характери стических биологических меток — насыщенных тетра и пента циклических углеводородов (стераны и тритерпаны) или изо пренанов, но иногда концентрации их слишком малы, чтобы можно было использовать их в качестве корреляционных пара метров (например, в очень старых или подвергшихся сильной термической деградации нефтях) В этих случаях корреляцион ные параметры могут быть получены при анализе легких фракций или ароматических углеводородов [389] [c.162]

Образование прочного и имеющего небольшое электрическое сопротивление кокса требует формирования упорядоченной слоистой структуры с параллельными слоями углерода. Эта микроструктура, согласно современным представлениям f56j, формируется в ходе термической деградации сьфья за счет промежуточного образования жидких кристаллов, так назьшаг-емой мезофазы. Она образует между 350 и 450 С параллельно ориентированные планарные полиароматические соединения, которые между 450—500°С увеличиваются в размерах и превращаются в большие параллельные плоскости. При [c.68]

Второй причиной потери активности является термическая деградация (синтеринг). Два основных метода уменьшения или предупреждения такой деградации заключаются в добавке катионов в носитель [6] и в использовании взаимодействия катализатора с носителем (см. разд. 3.1.2). Введение катионов (щелочных или щелочноземельных ионов) было использовано [c.180]

Наконец, экономическая эффективность процессов метанирования и конверсии СО зависит от оптимизации сочетания каталитической активности с ее стабильностью. Требования, предъявляемые к оптимизации этих свойств, сильно зависят от условий технологического процесса. Очевидно, в обычных низ-котепературных процессах сохранение активности определяется в большей степени влиянием отравления нежели термической деградацией. С другой стороны, термостабильность может иметь более важное значение, чем стойкость к сере, при высокотемпературном режиме работы, который не требует рециркуляции газа и обеспечивает более высокий тепловой КПД. Последнее исследование [16] подверждает, что этот новый способ может стать более экономически эффективным в процессах [c.242]

Для замедления процесса термической деградации резиновой прокладки вокруг впускного патрубка была уложена свернутая металлическая охлаждающая трубка. В качестве насадки применялась высоковакуумпая силиконовая смазка на целите. Прежде чем стали получаться воспроизводимые хроматограммы, новую колонку пришлось стабилизировать при 400° С в течение 2—3 ч в потоке гелия. Прибор работал удовлетворительно в области температур 25—500° С при разделении эфиров фтороспиртов и камфарных кислот, применяемых в качестве смазок для реактивных двигателей, а также при разделении изомеров н-фенилнафтил-аминов и изоцианатов толуола. Полная стоимость прибора Фелтона составляет около 100 долларов (не считая самописца). [c.307]

При сравнении кривых двух образцов полиэтиленглико-ля-4000 и полиэтиленгликоля-15000 оказалось, что различия в кривых уноса весьма незначительны, хотя наблюдается некоторая тенденция отклонения кривых в сторону более высоких температур с увеличением среднего молекулярного веса. Резкое увеличение скорости выноса полиэтиленгликолей происходит при 140—150° независимо от молекулярного веса полиэтиленгликоля. Это обусловлено термической деградацией полигликоля, а не испарением. [c.78]

По окончании бактериального действия, что в значительной степени обусловливается истощением питательных веществ, диа- и ка-тагенетическая история органического вещества сводится к медленному неорганическому созреванию и перераспределепию (миграции) его. Потеря функциональных групп может привести к образованию углеводородов, фенолов, аминов и других соединений и вызвать восстановление алифатических боковых цепей в бывших гуминовых кислотах. Образующийся в результате уголь или вещество типа керогена будут приближаться по характеру к ароматическим. Основным фактором, вызывающим катагенетическое изменение, является термическая деградация. [c.181]

Резкое увеличение выноса полиэтиленгликолей из колонки происходит при 140—150°С независимо от молекулярной массы, что обусловлено термической деградацией. Растворители метиленхлорид, хлороформ, ацетон, метанол. Ближайшие аналоги полипропиленгликоли. различные полиэфиры. [c.217]

Ненативные концы обычно возникают вследствие термической деградации и действия примесных нуклеаз. Чтобы предотвратить термическую деградацию, необходимо проводить реакции при пониженной температуре. Очень важны предосторожности, предупреждающие попадание небольших количеств нуклеаз, являющихся причиной образования большинства ненативных концов. Совершенно необходимо использовать высокоочищенную, свободную от нуклеаз фосфомоно- [c.116]

Собуэ X., Табата И., Тадзима И., Исследование механизма термической деградации поливинилхлорида методом инфракрасной спектрофотометрии, Коге кагаку дзасси, 61, № 1, 106 (1958) РЖХим, 1959, Л Ь 10, 37488. [c.315]

Как и ожидалось, обсуждение в раздело III, Б,3 внесло ясность в общую картину термической деградации полимеров. Из изложенного в этом разделе следует, что некоторые соединения фосфора обугливаются , образуя при этом красный фосфор, нитриды фосфора, гидриды фосфора, оксинитриды, фосфам (РКгЩоо или любое из других веществ, имеющих, как полагают, сетчатые структуры и не растворимых в низших гомологах отдельной группы или групп соединений, из которых они получены. Аналогично этому, соединения, входящие в группы, для которых ортоструктура довольно летуча,, склонны выделять газы при нагревании их при атмосферном давлении. Другие группы соединений, сетчатая структура которых полностью растворима, ортоформа имеет низкую летучесть и которые не вступают в побочные реакции, дающие летучие продукты, характеризуются хорошей устойчивостью при очень высоких температурах. [c.79]

Формамид является лучшим растворителем для снижения температур денатурации двухцепочечных комплексов ДНК и гибридов РНК — ДНК. При более низких температурах денатурации снижается степень термической деградации нуклеиновых кислот. В буферах, содержаш,их от 0,035 до 0,88 М Na I, на каждый процент формамида Тт ДНК снижается на 0,60 °С [34]. Для гибридизации рРНК на фильтре Джиллеспи и Джиллеспи [29] применяли 50%-ный формамид в буфере [c.159]

Устойчивость, стабильность (stability) - отсутствие иэменениЛ в определенных условиях. Например, термическую стабильность реагента можно количественно оценить по скорости химического изменения при определенной температуре. Обычно устойчивость измеряют с помощью ускоренной термической деградации, путем сравнения образцов материала, выдержанных при различных температурах в течение одного или нескольких периодов времени. [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология