Разложение аминов

Одним из важнейших технологических, эксплуатационных и экономических показателей процессов аминовой очистки является расход или потери амина в ходе эксплуатации. Поэтому большой интерес представляет вопрос о влиянии полисульфидного ингибитора на термохимическое разложение амина. При повышении концентрации амина скорость его распада несколько увеличивается, а щелочи и полисуль-фидные ингибиторы снижают динамику распада [38]. Кроме того, скорость деградации ДЭА в присутствии полисульфидов ниже, чем при использовании ингибитора Травис (рис. 3.3-3.5). [c.64]

Потери раствора в результате разложения аминов. Наряду с постепенным разложением в результате температурного воздействия МЭА и ДЭА вступают в необратимую реакцию с СОа- Хотя эта реакция протекает довольно медленно, все же она является постоянно действующим источником потерь аминов. Это взаимодействие очень сложное и сопровождается побочными реакциями, из-за которых трудно предусмотреть величину потерь амина от разложения. Продукты разложения не только снижают эффективность аминовой очистки, но и придают раствору коррозионную активность. Для восстановления раствора методом дистилляции применяется отдельный регенератор. [c.276]

Разложению МЭА наряду с СО способствует также наличие в газе сероокиси углерода ( OS), сульфида углерода (С,82) и меркаптанов. Разложение ДЭА происходит только в присутствии значительных количеств СО2 и цианистого водорода (H N). Хотя данных о разложении аминов мало, для практических расчетов можно принять скорость разложения МЭА — 3,35 кг на 1000 м Oj и около 1 кг на 1 м OS или S2. Для ДЭА она равна 3,68 кг на 1000 м= Oj- [c.276]

Деструкция (разложение) аминов. Интенсивность разложения аминов зависит от состава газа, режима работы абсорбера и десорбера, наличия примесей в самом амине. Формулы ряда продуктов разложения ДЭА даны в табл. 2.19. [c.61]

Скорость коррозии увеличивается с повышением температуры, концентрации кислых компонентов и количества воды в системе, а также при наличии продуктов реакций окисления и разложения аминов, минеральных солей, увеличение скорости насыщенного абсорбента в коммуникациях и т. д. [c.64]

По данным 1[96] причина закоксовывания в следующем тиолы в условиях регенерации разлагаются с образованием се> роводорода, сульфидов и непредельных соединений, которые по-лимеризуются и накапливаются в адсорбентах. По мере отравления каталитически активных центров адсорбента скорость разложения амина и гликоля снижается. Максимальное содержание углеродистых отложений в цеолите составило 15% (масс.). [c.124]

При температуре 175°С масса исследуемого вещества начинает уменьшаться, причем скорость изменения массы, фиксируемая на дифференциально-термогравиметрической кривой, возрастает вплоть до 250°С и далее остается неизменной, и при нагреве до 300°С масса образца исследуемого ПАВ уменьшается практически на 40%. Очевидно, что именно при температурах выше 175°С начинается разложение "Аминов алифатических", сопровождаемое возгонкой продуктов расщепления. При температурах выше 290°С наблюдается значительный экзотермический эффект за счет реакций окисления. [c.9]

Термическое разложение аминов без углекислоты протекает в малой степени и усиливается с повышением температуры и стеиени насыщения аминов СО2, Потери ДЭА иод действием СО2 незначительны ири темиературе 100 °С и давлении 1,2 МПа и достигают более 90 % ири темиературе 175 °С и давлении 4,1 МПа. Насыщенный СО2 водный 20%-ный раствор ДЭА в течение 8 ч ири давлении 1,7 МПа и темиературе 125 °С разлагается на 22 %. При нагревании раствора ДЭА без СО2 в атмосфере азота в течение 8 ч ири давлении 4,1 МПа и темиературе 205 °С не наблюдается значительных изменений концентрации ДЭА или образования продуктов деструкции амина [116, 39]. [c.305]

Высококипящие продукты разложения аминов, а также тяжелые взвеси можно удалить из раств оров перегонкой непрерывно выводимой небольшой части потока, обычно 0,5—2% всего циркулирующего раствора. Этот поток отбирается на выходе из кипятильника и подается в небольшую колонну или куб с паровым или огневым обогревом, который работает при атмосферном или пониженном давлении. Так как в растворе содержится небольшое количество кислого газа, котел обычно можно изготовлять из углеродистой стали, но с трубками из нержавеющей стали. [c.62]

Амины по а-углерод-водородной связи также присоединяются к олефинам. Инициатором этих реакций может быть свет или перекись трет-бутила. Перекись бензоила неэффективна, так как амины катализируют ее разложение. Амины имеют небольшие значения константы реакции переноса (около 0,1), поэтому образуются главным образом теломеры. Однако удовлетворительные выходы аддуктов голова к хвосту можно получить, используя большой избыток амина, например [27] [c.213]

Структурная аналогия между С —О —С и С —NH —С приводит к аналогии в каталитическом разложении аминов и эфиров [c.193]

Во-первых, возникает побочное разложение спирта. На окиси тория спирты, за исключением метанола, непосредственно образуют олефин и воду. На окиси алюминия [ССА, стр. 425] спирт сначала подвергается дегидратации с образованием эфира и последующим разложением этого продукта на олефин и спирт. Кроме того, наблюдается разложение аминов с выделением олефина. [c.371]

С этой целью возьмем систему бутиламинов, исследование которых облегчается тем, что третичный амин в ней образуется лишь в ничтожных количествах. В таких условиях единственно возможные реакции — разложение аминов в олефин и их переалкилирование по обратимому процессу [c.371]

Экспериментальные точки, представляющие состав смеси, показывают, что первичный амин действительно дает вторичный амин и аммиак в случае одной лишь реакции диспропорционирования оба продукта должны возникать в эквимолекулярных соотношениях, и фигуративная точка системы должна перемещаться по биссектрисе угла при вершине. Фактически фигуративная точка смещается в сторону вершины, отображающей аммиак. Это свидетельствует о разложении аминов с выделением олефина. [c.376]

Для дальнейшего исследования процесса рассмотрим отдельно переалкилирование и последовательное разложение аминов, а затем ход превращения в случае, когда оба процесса протекают одновременно. [c.376]

С помощью измерений начальной скорости удалось определить кинетику разложения аминов, а по распределению, которое устанавливается между азотсодержащими соединениями системы, была определена константа равновесия реакции переалкилирования тем не менее желательно определить и общую кинетику процесса. [c.381]

Потери амина. Потери растворов амина могут создавать серьезные трудности при эксплуатации. Такие потери могут вызываться механическим уносом, испарением, проливанием раствора, химическим и термическим разложением амина [21, 246, 325, 469]. [c.350]

Рис. 28. Схема узла очистки поглотительного раствора от продуктов разложения амина

Обычно считают, что в системах регенерации с аппаратурой из углеродистой стали коррозия происходит в тех случаях, когда давление в регенераторе превышает 1,75 ат, а температура теплоносителя выше 163 °С. Эту причину коррозии удается устранить, так как регенерацию легко можно проводить при более низких давлении и температуре. В тех случаях, когда высокие температуры или давления необходимы для одновременной десорбции сероводорода и двуокиси углерода, причиной коррозии обычно является высокая концентрация высокомолекулярных соединений, образующихся в результате разложения амина. Эти соединения абсорбируют сероводород и двуокись углерода. Чтобы устранить эту причину коррозии, необходимо небольшой боковой поток раствора направить в куб периодической перегонки для снижения содержания высокомолекулярных примесей. [c.411]

Снижение поглотительной способности раствора может иметь место вследствие окисления или разложения амина, ) образования нерегенерируемых соединений амина при взаимодействии его с некоторыми компонентами газа, а также по причине попадания в раствор из газа смолы и маслянистых веществ. Окисление амина происходит при соприкосновении раствора с кислородом, содержащимся в очищаемом газе или воздухе. Для изоляции раствора от кислорода воздуха рекомендуется в аппаратах и сборниках, сообщающихся с атмосферой, поддерживать над раствором подушку инертного газа. Возможность попадания в раствор маслянистых веществ (в случае наличия их в газе) уменьшается при установке на линии неочищенного газа (до абсорбера) эффективно действующего сепаратора. [c.340]

Потери амина складываются из уноса реагента с уходящим газом, разложения амина и потерь его за счет образования нерегенерируемых соединений ) и механических утечек раствора, имеющих место при недостаточной плотности системы. [c.341]

В процессе очистки может происходить термическое и химическое разложение амина. Под воздействием температуры образуются производные амина, которые обладают коррозионными свойствами [19]. Рекомендуется часть поглотительного раствора, циркулирующего в системе, подвергать перегонке с целью удаления нежелательных примесей. На рис. 6.5 приведена схема узла очистки поглотительного раствора от продуктов разложения амина [5]. Обычно поток раствора на регенерацию отбирается из линии горячего регенерированного раствора (из отпарной колонны) или из резервуара холодного раствора. [c.216]

Имеются сведения о том, что нри добавлении к раствору NaOH или КОН разложение аминов в присутствии Oj значительно уменьшается. [c.276]

Хлорид аммония предварительно обработайте азотной кислотой для разложения аминов, высушите и перекристалли-зуйте. Водную смесь одного моля Mg l2 6H20 в 30 мл воды и одного моля NH4 1 в 70 мл воды прокипятите в течение нескольких минут, после чего оставьте его на кристаллизацию при температуре несколько выше 50 °С, в результате чего получается чистая двойная соль. [c.252]

Часто борьбу с ценообразованием ведут путем непрерывного ввода в раствор противопенных присадок, которыми являются некоторые спирты (октиловый и другие) и эфиры. Количество добавляемых противопенных присадок составляет 0,4—0,6% от циркулирующего раствора, а иногда даже меньше. Интересно отметить, что диэтилеигликоль и триэтиленгликоль являются хорошими про-тивопенными присадками, поэтому на установках, где применяются растворы этаноламинов с гликолями для одновременной очистки и осушки газа, пенообразование раствора не происходит. При пено-образовании раствора наблюдается значительный унос реагента вместе с газом. Однако это не единственный источник потерь реагента. Потери реагента могут быть в результате его испарения, уноса вместе с потоком газа даже при отсутствии пенообразования в случае высоких скоростей газа в абсорбере, разложения аминов, химического взаимодействия аминов с такими примесями в газе, как кислород, п образования нерегенерируемых соединений. [c.109]

Основным направлением разложения аминов является дезал-килирование, которое используют главным образом в целях идентификации, однако в некоторых случаях его применяют и в препаративных целях, особенно при получении этиниламинов (разд. 3.3). Вкратце рассмотрено также декарбоксилирование а-аминокислот (разд. 3.2). [c.578]

Механизм разложения аминов до сих пор до конца не изучен. Известно, что этот процесс происходит по весьма сложной схеме. Как правило в растворах аминов находят сразу несколько продуктов разложения. Из кислых компонентов (НгЗ и СОг) влияние диоксида углерода на разложение аминов более значительно. Одним из основных продуктов побочной реакции ДЭА с СОг является М,М-ди(2-оксиэтил)-пиперазин (ОЭП). Производные ОЭП некоррозионноактивны и обладают поглотительной способностью в отношении кислых компонентов. [c.61]

Водные растворы этаноламинов являются поверхностно-активными веществами, способными образовывать устойчивые пены даже в чистом виде. Вероятность вспенивания возрастает при попадании в раствор взвешенных твердых частиц, растворимых солей, продуктов разложения аминов и коррозии аппаратуры. [c.151]

Потери растворителя могут серьезно осложнять работу установок эта-ноламиновоп очистки газа. Потери его могут вызываться увлечением раствора потоком газа, испарением или химическим разложением амина. Потери вследствие уноса или испарения нежелательны не только из-за высокой стоимости применяемых химикалий, но также вследствие загрязнения трубопроводов жидкостью, отлагающейся на их стенках. Кроме того, если этаноламиновые растворы применяются для очистки газа, используемого в каталитических процессах, унос или испарение растворителей может вызывать отравление катализатора. [c.56]

Разложение раствора. По-видимому, наиболее значительные потери вызываются термическим и химическим разложением амина или гликоля. Обычно при температурах, применяемых на стадии регенерации раствора, амины и гликоли термически стойки. Из применяемых этаноламинов наиболее стоек моноэтаноламин, в то время как диэтаноламин обладает наименьшей стойкостью к термическому разложению. [c.57]

В соответствии с механизмом абсорбции двуокиси и сероокиси углерода любой фактор, ускоряюш ий гидратацию абсорбата и передачу протона амину, должен уменьшать протекание реакции, ведуш ей к разложению амина, предотвращая или уменьшая потери амива в результате разложения его этими компонентами. [c.61]

При соответствующем реж име работы систем очистки раствора возможно поддерживать постоянную концентрацию активного амина в очистном растворе и избежать накопления в нем нежелательных компонентов. На промышленных установках концентрация продуктов разложения амина не должна превышать 10% содерр ания активного амина. [c.63]

Эренштейн и Бунге смогли выделить продукт дегидрирования—хинолин лишь в виде пикрата. Ю. К. Юрьев и Г. И. Мироненко при дегидрировании транс-декагидро-хииолина над платинированным углем (20% Р1) при 330° выделили нз продукта катализа сам хинолин. При дегидрировании транс-декагидрохинолниа наблЪдалось довольно сильное разложение амина с выделением аммиака. [ Ю. К. Ю р ь е в и Г. И. М и р о-я е н к о, Ученые Записки МГУ, 6, 277(1936)].—Прим. ред. [c.208]

Научные исследования относятся преимущественно к органической химии. Впервые применил (1866) органические соединения для определения строения неорганических соединений решая вопрос о строении фосфористой кислоты, использовал ее органические производные. Особый интерес представляют его работы в области этерификации спиртов и омыления эфиров, нача-г н и Я77 и роло жавшиеся около 30 лет Посредством измерения начальных скоростей реакций открыл (1877—]897) закономерности, устанавливающие влияние строения спиртов и органических кислот на. корость и предел этерифи-кании Показал, что эти результаты применимы в качестве критериев разграничения изомерных первичных, вторичных и третичных спиртов Посредством определения констант скоростей реакций установил влияние природы растворителя (1886--1889) и температуры (1889) на процессы образования и разложения аминов и амидов кислот. Нашел (1882), что продукты реакции оказывают влияние на процесс термического разложения третичного амилацетата. Обнаружил влияние разбавления на скорость реакции. Эти работы легли в основу классической химической кинетики. Открыл (1890) реакцию алкилирования третичных аминов ал-килгалогенидамп с образованием четвертичных аммониевых солей. Установил (1890) каталитическое действие растворителей в реакциях этерификации и солеобразования. Инициатор преподавания аналитической химии как самостоятельной дисциплины. Написал первый в России оригинальный труд по истории химии Очерк развития химических воззрений (1888). Автор учебника Аналитическая химия [c.336]

Очистка аминовых растворов. Многочислелные компоненты газа необратимо взаимодействуют с аминами. При работе с растворами диэтаноламина присутствие муравьиной и уксусной кислот в газовом пон токе значительно увеличивает расход поглотителя [426J. Загрязнение дкэтаноламииовых растворов часто вызывается образованием родани-дов и тиосульфата. Органические кислоты, цианистый водород и двуокись углерода вызывают разложение растворов аминов [454—456] такое же действие оказывает сероуглерод и сероокись углерода [326]. Происходит также термическое разложение аминов. [c.350]

Для восстановления амина из его нерегенерируемых соединений (в частности из тиосульфатов амина), а также для выделения из раствора других нелетучих продуктов окисления и разложения амина, целесообразно иметь при установке устройство для редистилляции амина. Означенное устройство может быть предусмотрено в виде перегонного куба или непрерывно-действующей колонны и конденсатора-холодильника, работающих под вакуумом. К раствору до редистилляции добавляется сода (КагСОз), которая переводит тиосульфат амина в тиосульфат натрия. [c.340]

Одним из важных узлов этаноламиновой очистки газа от сероводорода следует считать фильтр для удаления грязи, накапливающейся в растворе. Эта грязь может состоять из осадка сернистого железа, нерастворимых продуктов разложения амина и твердых частичек (механических взвесей), перешедших в раствор из газа. Помимо эрозии металла (за счет сернистого железа) , грязь, накапливающаяся в растворе, может явиться причиной закупорки клапанов, насадки колонны и других частей установки. [c.341]

А. к. легко пластицируются их можно перерабатывать на обычном оборудовании резиновых заводов (на вальцах и в закрытых смесителях), а также шприцеванием и каландрованием. При получении резиновых смесей следует избегать предварительной пластикации, т. к. в противном случае А. к. сильно прилипают к оборудованию. При введении в резиновые смеси наиболее широко применяемого агента вулканизации — триэти-лентетрамина (ТЭТА) смесь расслаивается и прилипает к валкам. Перед введением ТЭТА резиновую смесь приходится снимать с вальцев для охлаждения во избежание преждевременного разложения амина. Однако даже в этом случае хранение смеси А. к. с ТЭТА не должно превышать 1—2 дней, т. к. активность амина при хранении сильно падает и физико-механич. показатели вул-канизатов заметно понижаются. При вулканизации резиновую смесь необходимо помещать в охлажденную до комнатной темп-ры форму и вынимать готовую резину после охлаждения ее в форме под давлением. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология