Механизм дурола

Кинетические закономерности окисления дурола воздухом при атмосферном давлении в присутствии кобальт-бромидного катализатора в среде уксусной кислоты удовлетворительно согласуются с общепринятым представлением о механизме жидкофазного каталитического окисления алкилбензолов с ко-бальт-бро мидным катализатором [80, 256]. [c.177]

Предложенная схема носит несколько спорный характер. Была предпринята попытка выяснить механизм подобных реакций при помощи меченых атомов Данные радиометрического анализа продуктов гидрокрекинга дурола, содержащего СНд, показали почти статистическое распределение радиоактивности по всем углеродным атомам (в том числе, что особенно необычно, и в ароматических углеводородах Сз — Сд), что делает представление об образовании изобутана посредством сбора метильных групп в длинную боковую цепь маловероятным. Это подтверждается и крайне малым количеством бензола в продуктах гидрокрекинга. Очевидно этот процесс протекает сложнее, чем его можно предстаг вить приведенной выше схемой. Авторы предполагают, что при [c.315]

Оценено влияние полярных растворителей на кинетику окисления [67, 68]. Установлена зависимость константы скорости реакции от диэлектрической проницаемости среды. Авторами предложена схема механизма окисления дурола молекулярным кислородом, согласно которой при взаимодействии с катализатором образуется активная форма (Со +.НВг), реагирующая с перекпсными радикалами. [c.12]

Обзор. Обсуждаются литературные данные и собственные результаты по кинетике и механизму парофазного окисления дурола в пиромеллитовый днангидрид и активности ванадиевых катализаторов в этой реакции. Сопоставлено парофазное н жидкофазиое окисление дурола. [c.129]

Исследован механизм реакции ксилола 428 бензола аценафтена и смеси ж-ксилола с дуролом и изодуролом приводящей к получению арено-формальдегидных полимеров. Показано, что при поликонденсации ж-ксилола с формальдегидом происходит образование метиленовой, эфирной и ацеталь-ной связей и благодаря наличию двух последних связей полиме--ры могут быть легко модифицированы фенолом 2 . Предполагают, [c.899]

Механизм этойреакцииосложняется диспропорционированиемпен-таметилбензолсульфокислоты [147] и побочными реакциями. Сульфокислоты, полученные из 1,2,3,5-тетраметилбензола (изодурола) и из 1,2,4,5-тетраметилбензола (дурола), при стоянии в эксикаторе над фосфорным ангидридом, при смешивании с ним или, наконец. [c.24]

Высокую реакционную опособностъ дурола в упомянутой реакции Б. В. Суворов с сотрудниками [46] объясняет особенностями строения молекулы, в частности, соседством метильных групп в 1, 2 и 4, 5-положениях. Близость расстояний между боковыми группами обусловливает их внутримолекулярное взаимодействие, в результате чего, в этом, случае, имеет место направление реакции, отсутствующее при окислении производных бензола, имеющих изолированные метильиые группы.. Согласно взглядам Б. В. Суворова, каталитическое окисление дурола в пиромеллитовый диангидрид представляет собой сложный гетерогенно-гомогенный процесс,. протекающий по параллельно-последовательному механизму [47]. Первичными стабильными продуктами реакции признаны соединения типа 4,5-диметилфталана (I, схема 1). Формирование диангидрида может проходить по двум параллельным направлениям через стадии диэфира (III), либо лактона (И) и диме-тилфталевого ангидрида (VI). [c.6]

При окислении ароматических углеводородов над ванадиевым и некоторыми другими катализаторами получают, соответственно, фталевый ангидрид (ФА) и пиромеллитовый диангидрид (ПМДА) наряду с различными примесями. В зависимости от условий проведения реакции содержание и состав примесей могут меняться, но в большинстве случаев среди них преобладают ангидриды и хиноны [1]. Наличие таких функциональных групп, как карбонильные, позволяет предположить, что эти примеси при определенных температурных условиях будут весьма активными относительно друг друга, остальных примесей и целевого продукта. В данной работе мы исследуем возможность взаимодействия по механизму комплексообразования в смеси ФА, малеино-вого ангидрида (МА), хинона и нафталина, и в смеси ПМДА, 4,5-диметилфталевого ангидрида (ДФА), ФА, МА, хинона и дурола. [c.153]

Электрохимическое окисление метилбензолов в ацетонитриле приводит к образованию бензильных карбениевых ионов, которые взаимодействуют с ацетонитрилом или остаточной водой. Эберсон и сотр. [5, 7] обнаружили, что окисление толуола, ксилолов, дурола и гексаметилбензола в водном ацетонитриле в присутствии перхлората натрия приводит к соответствующим бензильным ацетамидам и спиртам. Преимущественно образуется амид, относительный выход которого возрастает при переходе от толуола к гексаметилбензолу. Даже в 5%-ном водном ацетонитриле амид остается доминирующим продуктом. Анодный предел системы ацетонитрил — перхлорат натрия намного превышает анодные потенциалы, применяемые в этих экспериментах, поэтому считается, что перенос электрона осуществляется с субстрата. Вероятна реализация механизма с участием катион-радикального интермедиата. Анодно-генерированный катион-радикал претерпевает депротонирование и дает бензильный радикал, который затем участвует в гетерогенном [реакция (6-За)] и(или) гомогенном переносе электрона [реакция (6-36)] с образованием бензильного катиона (бензил-радикал окисляется легче, чем исходный толуол [8]). В результате нуклеофильной атаки молекулы растворителя (ацетонитрила) [c.264]

Наряду с изомеризацией, вероятно, происходит реакция диспро-порционирования. Эту реакцию нельзя легко обнаружить по электропроводности, так как увеличение электропроводности вследствие присутствия высшего метилбензола будет компенсироваться низкой электропроводностью продуктов, содержащих меньшее число метильных групп. В концентрированной серной кислоте пренитол сульфируется, но перегруппировки не происходит, в то время как дурол и изодурол дают пренитол (перегруппировка Якобсона [142]). В противоположность результатам, полученным с НР, конечный продукт преимущественно имеет конфигурацию со смежными заместителями, а не симметричную. Интересно было бы знать порядок расположения по основности метилбензолов в серной кислоте. Сделано заключение [142], что перегруппировку вызывают сульфоновые кислоты, а не углеводороды, однако пока нет удовлетворительного объяснения влиянию сульфоновой группы на перегруппировку. Предложен механизм через ион карбония [112]. [c.92]

На рис.4 представлен пример такой зависимости.Данные эксперимента лодтвердцают положение,высказанное в работе/79/,о про -текании процесса парофазного окисления дурола по параллельно-последовательному механизму.Процессы окислительной деструкции кольца при этом незначительнн.Анализ состава продуктов реакции свидетельствует о преимущественном окислении иетильннх групп молекулы дурола при исследуемых условиях реакции. Поэто-14У оказалось возможным провести объединение компонентов в труппы по степени окисленности боковой цепи. [c.47]

В настоящее ц емя значительная часть патентных источников содержит описание способов получения ПМДА окислением дурола /1,2/. Парофазное окисление дурола ведут над плавленой пяти -окисью ванадия полученный при этом оксидат помимо основного компонента содержит в виде примесей ряд побочных и промежуточных продуктов /1/.Литературннв сведения о составе цримесей немногочисленны вместе с тем,наличие таких данных позволило бы представить механизм окисления углеводорода в присутствии указанного катализатора и вести процесс более направленно. Возможность анализа примесей весьма существенна в кон1роле процесса выделена товарного ШЩА. [c.50]

Ключевые слова кинетика, парофазное каталитическое окисление дурола, механизм реакции, кинетические константы, кине -тическвй эксперимент. [c.147]