Анодное окисление локальное

Аналогичное рассмотрение было проведено в работе [57] по отношению к процессу восстановления кобальта борогидридом. В качестве лигандов один из растворов содержал этилендиамин, второй — этилендиаминтетрауксусную кислоту. В этих экспериментах выяснилось существенное расхождение в значениях потенциала кобальта, восстанавливаемого химически, и потенциала, устанавливаемого по данным поляризационных кривых, соответствующих катодному выделению металла и анодному окислению борогидрида. Большая разница наблюдалась и в значениях скорости реального процесса нанесения кобальта с помощью борогидрида и скорости, рассчитанной по величине тока, соответствующего смешанному потенциалу. Скорость процесса электроосаждения кобальта при потенциале, соответствующем условиям восстановления с помощью ВН4 , оказалась в два раза меньше, чем при химическом восстановлении. Анализируя причины этих расхождений, авторы [57] допускают наряду с процессом, связанным с передачей электронов металлу [6—8], и протекание процесса по механизму локального взаимодействия ионов кобальта с адсорбированным анионом ВН4 . [c.166]

Анодное окисление и катодное восстановление примесей, содержащихся в сточных водах. Электрохимические методы очистки сточных вод могут применяться для обработки на локальных установках относительно концентрированных сточных вод (содержащих помимо органических также и неорганические вещества) при небольших их расходах (несколько кубических метров 3 час). [c.95]

Одновременно с образованием гюр начинают расти и окисные ячейки, представляющие собой основной строительный материал пористых анодных пленок. Наиболее детально процесс образования оких ных ячеек шестигранной формы (в поперечном сечении) описан в работе 118]. По мнению этих авторов окисные ячейки шестигранной формы возникают при росте анодной пленки из плотно упакованных окисных цилиндров, образующихся вокруг каждой поры. Вследствие превращения идеальных цилиндрических ячеек в ячейки шестигранной формы должны произойти изменения и в форме пор. При анодном окислении трехгранных столбиков металла, находящихся между каждыми тремя соприкасающимися смежными цилиндрами окисла, произойдет локальный нагрев электролита в поре, вызываемый неравномерным распределением тока по периметру поры. Вследствие этого пора в поперечном сечении будет претерпевать локальные изменения, что в конечном счете приведет к тому, что пора примет форму шестигранника или даже, по мнению Келлера, шестигранной звезды (рис. 7). [c.15]

При наличии в р-ре определенных активирующих анионов (СР, Вг , NS и др.) при нек-ром потенциале на участке GH может развиваться др. процесс нарушения П.м.-локальная активация (см. Питтинговая коррозия). В области потенциалов положительнее Е растворение металла обусловлено развитием нового анодного процесса, гл. обр. окисления металла до его соед. высшей валентности, не обладающих защитными св-вами (напр,, Сг вместо Сг" ). В пассивной области при быстрых изменениях потенциала наблюдаются отклонения тока / от стационарного значения. В частности, при скачкообразном повышении Е ток вначале резко увеличивается, в первом приближении по ур-нию [c.449]

II]. Электрохимические методы генерирования радикалов как указывалось ранее [I, II], по сравнению с прочими, имеют ряд важных преимуществ. Они заключаются, прежде всего, в легко управляемом, и контролируемом изменении природы и скорости образования промежуточных частиц, которое достигается путем регулирования потенциала окисления и анодной плотности тока. Кроме того, таким путем удается в мягких условиях создать вблизи электрода высокие локальные концентрации кинетически неустойчивых частиц, что нередко опособствует селективному протеканию реакций радикалов. [c.274]

Однако даже априорный анализ скачкообразного механизма развития трещин приводит к мысли, что и на данном этапе первопричиной разупрочняющего воздействия среды является корро-зионнь1Й процесс Действительно, водородное охрупчивание и коррозионное подрастание трещины взаимосвязаны, так как анодный процесс (локальная коррозия) и катодный процесс (восстановление водорода) — это сопряженные реакции. Без анодного процесса окисления металла восст1аиовление водорода на металле невозможно, так как при этом поставляются электроны, необходимые для восстановления водорода. Кроме того, гидролиз в трещине продуктов коррозии обусловливает подкисление среды, т. е. появление ионоВ водорода, которые, пройдя стадию восстановления на поверхности металла, абсорбируются металлом. Если трещины коррозионного растрескивания определенную часть своего пути развиваются скачкообразно, то для коррозионной усталости превалирует скачкообразный механизм развития треищн. [c.71]

Дпя расчета коррозии по плотноста анодного радиального тока применяется закон Фарадея. Ппотность анодного тока 1 мкА/см соответ ствует скорость коррозии 0,0116 мм/год. Однако здесь спедует заметить, что для расчета плотности радиального тока используется ток, текущий от цилиндрической секции копонны. Если на ней существуют и анодный и катодный участки, то Токи будут как бы нивелироваться и взятый отсчет может оказаться ошибочным. Далее, если активные участки концентрируются не небольшой поверхности секции, истинная локальная плотность тока будет сильно отличаться от средней плотности для всей поверхности цилиндра. Наконец, скорость коррозии вычисляется в предположении, гго весь анодный ток расходуется на окисление железа до Fe (II ). Попутно с определением скорости коррозии может быть найдена толщина колонны, если известны ее сопротивление и внешний диаметр Полученные таким образом толщины обычно хорошо согласуют -ся с акустическими измерениями. [c.11]

Несмотря на большое число исследований механизм коррозии металлов до сих пор окончательно не выяснен. Коррозия железа в присутствии воды и атмосферного кислорода может идти как путем обычных химических реакций окисления, так и в результате электрохимических сопряженных процессов анодного растворения металла и катодной кислородной или водородной деполяризации (1, 2]. Как показал А. Н. Фрумкин [2, 3], электрохимическая коррозия не обязательно связана с участием локальных элементов, а может происходить также на однородных поверхностях. В зависимости от металла, состава и pH раствора и условий протекания процесса коррозия осуществляется по трем путям. В электрохимической коррозии можно отличить кислородную деполяризацию от водородной по составу выделяющихся газообразных продуктов, как это, например, было сделано в ис- следовании [4]. Труднее отличать электрохимическую коррозию с кислородной деполяризацией от чисто химической, так как стехиометрическое уравнение суммарной реакции для обеих одинаково, хотя они имеют разные промежуточные ступени. Различие между ними становится доступным прямому наблюдению при применении тяжелого изотопа кислорода как изотопного индикатора. Электрохимический механизм с кислородной деполяризацией включает стадию образования гидроксильного иона (или воды) с участием атмосферного кислорода, которая, если не рассматривать промежуточных ступеней, может быть выраясена общим уравнением [c.222]

Когда Прайэр помещал тот же самый порошок окиси на ртутный электрод (фиг. 53) и соединял сосуд с помощью мостика из фильтровальной бумаги (через промежуточный сосуд) с другим сосудом, содержащим кислоту, в которую погружался кусок железа, соединенный электрически со ртутью, то наблюдалось очень сильное разрушение пленки железо в правом сосуде работает как анод короткозамкнутой ячейки, а ртуть с окислом железа на ней — как катод катодная реакция может рассматриваться как процесс образования дефектов решетки в окисле Ре " , так что растворение происходит легче. В такого рода опытах ионы Ре появлялись.в левой части при катодном растворении окисла Ре и в правой части при анодном разрушении железа. Ячейка, изображенная на фиг. 53, действительно представляет собой модель локального элемента, действующего каждый раз при разрыве пленки из окиси Ре на окисленном железе (фиг. 54). Несплошность пленки показана на диаграмме как вполне четкий разрыв в пленке, но практически может быть просто место, где структура окисла будет иметь достаточные дефекты, для того чтобы начался быстрый переход катионов железа в кислоту. Помещая миллиамперметр, [c.214]

Электрополирование труб. Электрохимический процесс полирования металлов представляет собой процесс анодного растворения, протекающий при значительной анодной поляризации. При оптимальном режиме и составе электролита металл находится на границе активного и пассивного состояний. Непосредственной причиной наступления локальной пассивности является образование окисных и гидроокисных пленок на поверхности анода в результате первичного электрохимического окисления металла. Эффект сглаживания поверхности достигается вследствие неодинаковой степени пассивирования выстзшов и впа-Дин. Углубления пассивируются в большей степени, чем выступы. Меньшая степень пассивирования выступов объясняется их повьшлен-ной химической активностью и более интенсивным растворением окисной пленки на них из-за большей скорости процессов диффузии, конвекции электролита и продуктов анодного растворения. Кроме того, окисные пленки на острых пиках менее прочны, так как они находятся в напряженном состоянии и могут даже разрываться. Это обстоятельство, а также повышенная напряженность поля вследствие [c.117]