Стероиды дегидрирование

Дегидрирование нашло применение также при установлении строения терпенов, стероидов и других гидроароматических соеди- тений, превращающихся при этом в известные ароматические системы, например [c.39]

Эти продукты получаются с высоким выходом. Особое преимущество этого метода дегидрирования состоит в том, что ДДХ не действует на функциональные группы, обычно встречающиеся в стероидах. [c.409]

Терпенами либо изопреноидами являются также витамины группы А, стероиды, гормоны, смоляные кислоты, природный каучук и др Изопреноиды можно рассматривать как продукты полимеризации изопрена и последующих реакций их окисления, дегидрирования, гидрирования, изомеризации, циклизации По числу изопреновых фрагментов терпены делятся на несколько групп (табл 13-1) Терпены могут иметь ациклическое (нециклическое) или алициклическое (моно-, би-, три- циклическое) строение [c.354]

Большинство примеров дегидрирования насыщенной углеводородной цепи, которые могут быть использованы в синтетической органической химии, относятся к двум областям стероиды и жирные кислоты. [c.154]

Дегидрирование представляет собой один из важных методов установления структуры природных веществ оно используется также для синтеза ароматических соединений. Строение углеродных скелетов большинства сескви-, ди- и тритерпенов, стероидов и алкалоидов было установлено путем превращения этих соединений в известные ароматические вещества. Эта реакция ароматизации и является предметом данного обзора. В обзоре не рассмотрены реакции дегидрирования спиртов до кетонов, широко используемые в заводских и лабораторных условиях, каталитическое окисление молекулярным кислородом в присутствии металлических катализаторов [271] и реакции, ограничивающиеся только окислением функциональных групп. [c.154]

Расширение циклов другого типа было впервые обнаружено на примере дегидрирования стероидов. Дильс получил хризен при дегидрировании холестерина на палладированном угле [97] и холевой кислоты селеном [99]. По данным Ружички [235, 256], для подобного расширения цикла необходима температура выше 400° С. [c.198]

Дегидрирование обычно сопровождается частичной деструкцией. Преимущество данного метода по сравнению с другими способами дегидрирования — меньшее количество побочных продуктов. Реакцию используют при установлении строения стероидов. [c.177]

Дегидрирование позволяет установить строение терпенов, стероидов и других гидроароматических соединений, если при этом получаются известные ароматические системы, например [c.359]

В ряду стероидов особенно зарекомендовал себя мягкий метод получения кето- нов дегидрированием вторичных спиртов по реакции Оппенауура при каталитическом действии алкоголлтов металлов (стр. 304). [c.308]

Неоценимое значение для выяснения природы полициклической системы стероидов имел метод дегидрирования с селеном. Как из холестерина, так и из желчных кислот при этом всегда получался так называемый углеводород Дильса, оказавшийся 3 -метил-1,2-циклопентанофенантре-ном (XIII). [c.279]

Дегидрирование карбонильных соединений. ДДХ используется для введения в стероидные кетоны двойных связей, наличие которых повышает их биологическую активность. Насыщенный 3-кето-стероид (5) дегидрируется ДДХ в кипящем бензоле или диоксане, давая А -кетон-3 (6) 17, 81. А -Кетостероид-3 (7) дегидрируется с образованием двух продуктов. В апротонных условиях или в присутствии слабых доноров протонов, например п-нитрофенола, происходит 1,2-дегидрнрован1ге до А -кетона-3 19—12). В П ))1сутствин хлористого водорода осуществляется 6,7-дегидрирование до А -ке- [c.409]

Дегидрирование карбонильных соедииений (I, 410, после выдержки пз 14а ). Обширное исследование дегидрирования 3-кето-стероидов НОЛ действием ДДХ нроведено Тернером н Рингольдом [ 1461, Авторы обнаружили, что сильные кислоты заметно катализируют реакцию (обычно используется /г-ТаОН), а в некоторых случаях влияют и на ее направление. Например, в отсутствие катализа А -3-кстостероиды дегидрируются до А -3-кетонов, тогда как при каталитической реакции образуются исключительно А- - - -З-кетоны. [c.178]

Для установления механизмов главных реакций в химии стероидов и гормонов изучено дегидрирование с помощью ДДХ эстрогенов и 3-ацетаминоэстратриен-1,3,5(10)-ола-17р [4]. [c.199]

Фукушима и Галлахер [3] исследовали катализируемый платиной в растворах уксусной кислоты-Н и воды-Н обмен водорода на дейтерий в стеринах. В случае насыщенных стероидов, содержащих кетогруппу, внедрялось значительное количество прочно связанного дейтерия и дейтерированный стероид извлекали с большим выходом. С увеличением числа двойных связей или ири наличии нескольких кетогрупп внедряется значительно большее количество изотопа в некоторых случаях может быть достигнут высокий выход меченого стероида, В случае стероидов, содержащих гидроксильные группы, обменные реакции менее эффективны, поскольку дегидрирование и гидрогенолиз заметно снижают выход. Ацетилирование приводит к уменьшению степени расщепления, существенно не изменяя при этом степень обмена. Исследовали влияние температуры, природы катализатора и концентрации исходного вещества. Из этих переменных наиболее важное значение имеет температура, поскольку ниже 100° обмен протекает очень медленно. [c.395]

Стероиды. Стероиды, находящие применение в медицине и обладающие противовоспалительным действием (преднизон, прёднизолон и их аналоги и производные), получаются микробиологическим путем при удалении 1а- и 2р-водородных атомов из соответствующих субстратов. Поэтому не удивительно, что большая часть описанных процессов дегидрирования стероидов является 1,2-дегидрированием и что многие из них протекают с хорошими выходами (60—95%). Субстраты почти всегда содержат З-кето-4-еновую систему, из которой образуется 1,4-ди-ен-З-он, однако для получ ия 1-ен-З-онов следует использовать [c.154]

Цветные реакции разработаны практически для всех классов стероидных соединений (табл. XXII). Эти реакции применяются как для количественного анализа стероидов путем колориметри-рования образовавшихся окрашенных продуктов, так и для качественного их открытия в растворах и на хроматограммах. Появление цветной окраски в большинстве случаев связывается с образованием галохромных солей ненасыщенных углеводородов, образующихся при дегидратации и дегидрировании исходных стероидов . [c.69]

Если молекула исходного субстрата обладает соответствующей структурой, то 1,2-дегидрирование может привести к образованию ароматического стероида в результате либо енолиза-ции диенона, либо путем ретроальдольного элиминирования заместителя. [c.155]

Образование двойной связи в положении 4,5 стероидов наблюдалось на примере адростанов, прегнанов и желчных кислот. Эта реакция обычно сопровождается 1,2-дегидрированием и, вероятно, может быть использована только как способ получения 1,4-диен-З-онов. [c.158]

Широкие исследования процессов деградации стероидов, в частности, под действием No ardia restri tus, показали, что полученные из стероидов кетокислоты претерпевают дегидрирование (и другие реакции) [39]. [c.163]

Пятичленные циклы. Пятичленные циклы, не имеющие мостика, сравнительно устойчивы к дегидрированию. Например, циклопентенофенантрены получались из многих стероидов, а некоторые соединения, содержащие циклопентановые кольца, образовывались при дегидрировании цевин 1 (см. стр. 207). Баррет и Линстед [23] сообщили, что 1 ас-бицикло[3,3,0]октан устойчив по отножению к платине при 310° С. Работы Зелинского и сотр. [319, 325], а также исследования Эррингтона и Линстеда [111] подтвердили эти данные. Однако известны случаи, когда цикло-пентаны при достаточно жестких каталитических условиях [92, [c.200]

Это соединение родственно стероидам и при дегидрировании дает оба продукта. Интересно, что в этом случае образование Y-метилциклопентенофенантрена должно протекать с миграцией метильной группы при С-13, если только оба продукта дегидрирования не образованы за счет расщепления других циклов. Однако образования другого пиридинового основания не было описано. [c.207]

Установлено, что метод перегонки с цинковой пылью практически не может быть использован при исследовании стероидов и терпенов. При изучении этих соединений дегидрирование проводят исключительно с помощью серы, селена или каталитически, т. е. методами, при которых большая часть эндоцикли-ческих связей С—С остается незатронутой. [c.229]

Перегруппировки, приводяпще к значительным или частичным перестройкам скелета молекулы, могут происходить как при каталитическом дегидрировании (например, палладий на угле), так и при дегидрировании с помощью серы или селена. Превращения, сопровождающие дегидрирование, известны в химии аннотинина [311], иохимбина [367], каликантина [360], цевина [223], неолина [340] и многих других алкалоидов, а также в химии стероидов [102, 183, 259, 263, 291, 298] и терпеноидов [30, 183, 253, 259]. При этих превращениях могут происходить миграции метильной группы [24], расширение [101, 250, 270], сужение [223], образование [68, 145, 282] и разрыв циклов [51, 67, 79] (см. также [305]). Многие из этих реакций на первый взгляд обнаруживают сходство с соответствующими превращениями, катализируемыми кислотами, однако часто бывает невозможно установить, по какому механизму — ионному или радикальному — они протекают. Не вызывает сомнений, что могут осуществляться оба механизма (подробнее об этом см. гл. 10). [c.734]

Дегидрирование под действием хинонов находит особенно полезное применение в химии стероидов, в частности для создания группировки циклогексадиенона в кольце А [22]. Интересный пример показан на схеме (8) реакция а,р-ненасыщенного кетона [c.838]

Таким образом, в реакциях дегидрирования селеном ангулярная метильная группа, связанная с С-13, перемещается к С-17 на место, ранее занимаемое кетонной группой. Фенольный характер эстрогенных гормонов доказывает, что кольцо А ароматическое (а в случае экви-ленина, что кольца А и В нафталиновые). Следовательно, ангулярный метил при С-10, существующий во всех остальных стероидах, отсутствует в эст])огенах аналогично отсутствует и боковая цепь, связанная с С-17. [c.915]

Смотреть страницы где упоминается термин Стероиды дегидрирование: [c.294] [c.383] [c.342] [c.383] [c.422] [c.357] [c.179] [c.292] [c.157] [c.342] [c.644] [c.644] [c.688] [c.187] [c.206] [c.502] [c.914] [c.1005] [c.119] [c.502] [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология