Структуры класса

В отличие от дискриминантного анализа, в кластерном анализе отсутствует однозначный количественный критерий оценки качества классификации типа ошибки. Кластерным называют анализ объектов, проводимый с целью вьщеления структур, классов, множеств подобных объектов. Существует большое разнообразие методов кластеризации. [c.204]

Исследование, проведенное на модельных системах, показало что введение небольших количеств ПАВ позволяет изменить процесс структурообразования в битумах. При этом характер п степень воздействия различных ПАВ определяются типом дисперсной структуры, классом ПАВ и количеством введенной добавки. [c.212]

Систематические исследования удерживания обычно проводятся в таких условиях, когда максимальное число параметров уравнения (4.6) сохраняет постоянные значения. Фактически при этом решается задача интерпретации и прогнозирования не абсолютных, а относительных величин удерживания Б рамках определенных (иногда довольно узких в смысле разнообразия структур) классов веществ. Этот подход, являющийся, разумеется, вынужденным компромиссом, в то же время служит единственной тактикой исследований, приводящей уже [c.65]

Для симметрических групп существует более простой способ установления структуры классов. Оказывается, что все операции, имеющие одинаковую структуру циклов, принадлежат к общему классу речь идет об операциях с совпадающим числом циклов одинаковой длины. Так, в группе 8(3) имеется одна операция с тремя циклами (I) (2) (3), две операции с одним циклом (12 3) и (13 2), а также три операции с двумя циклами длиной 2 и 1 (I) (2 3), (1 2) (3) и (1 3) (2). Классы симметрической группы часто индексируют распределениями, указывающими число циклов каждой длины. Длину цикла указывают соответствующим числом, а число циклов данной длины — верхним индексом справа. Так, тождественное преобразование в группе 8(3) символически записывается в виде (1 ), класс из двух трехчленных циклов — в виде (3), а третий — как (2, 1). В таблице характеров перед символом каждого класса указывают числом, сколько операций входит в данный класс. [c.162]

Соединение Общая структура Класс растворимости [c.130]

Белки делятся на простые, которые при гидролизе образуют только а-аминокислоты, и сопряженные, которые дают и а-аминокислоты, и одно или более соединений иной природы. Последние вещества, связанные с белком, известны как простетические группы и включают столь разнообразные по структуре классы веществ, как нуклеиновые кислоты и гемы. Настоящая [c.535]

А в структура Класс красителей [c.277]

Об относительной стабильности структур класса А можно судить главным образом по распределению электрического заряда в двух реагентах. Так, очевидно, что наиболее стабильна такая структура, у которой наиболее отрицательный центр одного реагента находится вблизи наиболее положительного центра другого реагента. Отсюда следует, что если в активном комплексе участвуют только структуры класса А, то любой реагент, являющийся положительным ионом или имеющий свой реакционный центр у положительного конца диполя, должен атаковать своего партнера по реакции предпочтительно у наиболее отрицательного пригодного положения последнего и, наоборот, любой реагент, являющийся отрицательным ионом или имеющий реакционный центр у отрицательного конца диполя, должен атаковать своего партнера по реакции у наиболее положительного пригодного положения. (Значение слова пригодный в таком контексте обсудим на стр. 326.) [c.322]

Второй вопрос, подлежащий рассмотрению, по характеру своему сильно отличается от первого, но для понимания теории он также важен. Согласно данному выше определению, любая структура класса В содержит новую ковалентную связь, образованную, конечно, за счет двух электронов совместного владения. Первоначально эти два электрона или оба принадлежат только одному из двух реагентов, или каждый реагент предоставляет по одному электрону. Поэтому нужно рассмотреть три различных типа реагентов, так называемые электрофильные, радикальные и нуклеофильные реагенты, которые предоставляют для рассматри- [c.323]

Мы можем теперь вернуться к первоначальному вопросу о критериях относительной стабильности структур класса В. Из сказанного выше ясно, что относительные [c.324]

Рассмотрим этот критерий относительно стабильности структур класса В более детально. Можно полагать, что такая структура возникает в две стадии, которые могут быть как одновременными, так и последовательными. (Вопрос о том, будут ли эти две стадии одновременными или последовательными, для нас не существенен, поскольку, как было указано выше, мы в первую очередь интересуемся не процессом образования структуры, а только ее стабильностью после возникновения.) В первой из этих стадий две реагирующие молекулы поляризуют друг друга таким образом, что возникают электронные конфигурации, необходимые для образования новой связи. Это означает, что у реакционного центра электрофильного реагента возникает незаполненная валентная оболочка (обычно секстет электронов или совершенно пустая валентная оболочка иона водорода), способная принять неподеленную пару электронов у реакционного центра радикального реагента появляется- одиночный неспаренный электрон, а у реакционного центра нуклеофильного реагента возникает неподеленная пара электронов. Во второй стадии в известной степени действительно образуется связь за счет двух электронов совместного владения, появившихся в первой стадии. Если пренебречь всеми остальными факторами, то структура класса В будет наиболее стабильна, если новая ковалентная связь соединяет два реагента в тех местах, в которых необходимые электронные конфигурации возни- [c.325]

Смысл слова пригодный в таком контексте и(ожно пояснить на примере. В 8.11 мы найдем, что при нитровании хлорбензола нитрогруппа действует как нуклеофильный реагент. Но несмотря на то, что ато.м хлора уже имеет три неподеленные пары электронов даже в структурах Кекуле, реакция идет у атома углерода в кольце. Это кажущееся несоответствие обусловлено тем фактом, что любая реакция у атома хлора относится к совершенно другому типу, чем та, которая идет в действительности, так что их нельзя непосредственно сравнивать. Это положение можно выразить утверждением, что, как показывает опыт, атом хлора не является пригодным положением для рассматриваемой реакции. -Наши замечания не нуждаются в существенных изменениях и тогда, когда внимание сосредоточивают на структурах класса А и, следовательно, на том факте, что атом хлора является. местом с наибольшим результирующим отрицательным зарядом. [c.326]

Выше мы вывели качественные правила для предсказания относительной реакционной способности на основании двух предельных точек зрения. Если рассматривают только структуры класса А, то определяющим фактором является распределение электрического заряда если же учитывать только структуры класса В, то определяющим фактором будет легкость соответствующих электронных смещений. В действительности истина лежит, конечно, где-то между этими двумя предельными точками зрения и нет оснований для того, чтобы ограничиваться только одним из двух предельных типов структур. Но к счастью, эта трудность ые оказывается серьезной ни в одном нз интересующих нас примеров. Причина этого видна из следующих соображений. Место, у которого легко может [c.326]

Предыдущая упрощенная аргументация была явно основана на предположении, что структуры активного комплекса, относящиеся к классу В, играют доминирующую роль в выборе пути реакции. Но к тому же самому заключению можно притти и на основании противоположного предположения о доминирующей роли структур класса А. Для этого мы должны только предположить, что первичной целью рассматриваемой поляризации является создание у места атаки не неподеленной пары электронов, а отрицательного заряда. Очевидно, что эти две точки зрения равноценны. [c.338]

Присоединение брома к пропилену рассмотрено совершенно аналогично трактовке присоединения хлористого водорода к пропилену, так как в обоих случаях неорганический реагент явно электрофилен. Единственным существенным изменением является замена положительного иона Н на положительный ион брома Вг+. Электростатические взаимодействия в структурах класса А оказывают качественно такое же влияние и, поскольку ион брома точно также, как и ион водорода, может присоединять пару электронов, поставляемую ненасыщенным углеводородом, соотношение между структурами класса В также не меняется. Отсюда следует, что атака, как и прежде, должна начинаться в конце молекулы, и поэтому исходный продукт имеет структуру I, а не II. [c.346]

О причинах такого одинакового поведения мы уже говорили в 8.9, и нет нужды повторять это здесь. Но особенно интересно, что электрофильный и нуклеофильный реагенты атакуют стирол в одном и том же положении этот факт едва ли можно объяснить на основании структур класса А в активном комплексе, потому что распределение заряда, каким бы оно ни было в молекуле стирола, должно по-разному влиять на эти два типа реагентов. [c.365]

При обсуждении относительной стабильности активных комплексов в различных реакциях замещения мы, как и при рассмотрении реакций присоединения, имеем на выбор два пути. С одной стороны, можно сосредоточить внимание на структурах класса А (включая сюда такие структуры, как III и IV) и тем самым подчеркнуть значение электростатических взаимодействий. С другой стороны, мы можем сосредоточить внимание на структурах класса В (за исключением III и IV), считая наиболее существенной лег- [c.372]

Компромисс между структурно неинформативными, основанными на биологических соображениях, короткими названиями и систематическими, но длинными и сложными названиями был достигнут с помощью полусистематических названий, основанных на обозначении родоначальных структур. Они рекомендованы ШРАС и названы в СА стереородоначальными структурами класса В. Обычно они выводятся для семейств природных соединений путем удаления всех функциональных групп с сохранением лишь углеводородных радикалов, создающих хиральные центры скелета такие структуры рассматриваются как полностью гидрированные. Таким образом, простагландины, один из представителей которых представлен структурой (1), рассматриваются как производные простана, в названии которого подразумевается и конфигурация, изображенная на схеме [c.177]

Анализ объектов, проводимый с целью поиска структур, классов, наборов сходных о ектов и т. п., называют кластерным анализом. Иными словами, кластеризацией идентифицируют области в изучаемом пространстве, которое связано с образами различных классов. Для кластерного анализа не существует единого количественного критерия, так как его нельзя указать, поскольку постановка задачи может быть существенно различной. В одном случае необходимо отыскать группы с высокой плотностью вероятности и малой дисперсией, в другом — разыскиваются структуры, состоящие из связанных друг с другом точек. [c.249]

Из рассмотренного выше очевидно, что мера сложности структуры зависит как от способа, согласно которому множество А было получено из структуры, так и от используемого для разбиения соотношения эквивалентности. Для данной химической структуры классы эквивалентности, полученные при разбиении множества вершин графов со стертыми атомами водорода, будут отличаться от непересекающихся подмножеств, полученных из множества вершин целого (без удаления атомов водорода) молекулярного графа. Ра-шевский [29], Трукко [30] и Мовшович [31] рассчитали информационное содержание графов со стертыми атомами водорода, в которых топологически эквивалентные вершины (т. е. вершины, составляющие орбиты группы автоморфизмов) размещались в одном и том же подмножестве. Кайер [32] рассчитал информационное содержание целого молекулярного графа, в котором множество его вершин было разбито на классы эквивалентности на основе операций симметрии и экспериментальных данных спектроскопии ЯМР. Эквивалентность вершин на основании геометрической группы симметрии, порядок расстояний в матрице расстояний и распределение связок ( onne tions), определенных как число пар смежных ребер, также использовались авторами в качестве критериев для определения соотношения эквивалентности на множестве вершин [3, 33, 34]. [c.211]

Метод к ближайших соседей, предложенный Фиксом и Ходжесом в 1951 г., очень прост и не использует никаких предпосылок о структуре классов. В этом методе вычисляют расстояния (обычно евклидовы) между неизвестным и всеми известными объектами. Объект относят к тому классу, к которому относится большинство из его к ближайших соседей. [c.542]

В результате такого координационного взаимодействия образуются комплексные сандвичевые соединения, в которых донорньпли и акцепторными атомами являются углеродные. Это означает, что данный тип химических соединений М(С5Н5)г, так же как и карбонилы М(СО) металлов, сочетает в себе и объединяет свойства металлоорганических соединений, которые рассмотрены ниже, и комплексных соединений, которые были рассмотрены. Этот сложнейший по электронной структуре класс соединений ставит на повестку дня вопрос о пересмотре классических представлений о сущности химической связи. [c.363]

Генетический тип структур Класс и подкласс элементов структур Тршичная совокупность ловушек [c.76]

Семь кристаллических систем образуют 14 различных видов (классов) пространственных решеток, известных как решетки Бравэ , которые показаны на рис. 2.1. Класс триклинных кристаллов и соответствующая им нространствен-ная решетка имеют самую низкую симметрию, то есть у кристаллов подобного тина отсутствуют оси симметрии. Для триклинной структуры Класс моноклинных кристаллов имеет одну ось симметрии и характеризуется условиями а = р = 90°, у 90° иа ЬФс.Ъ этот класс входят две решетки Бравэ. Орторомбические решетки имеют три взаимно-перпендикулярные оси и три плоскости симметрии характеризуется условиями а=р = у = 90°ий б5 с. Класс тетрагональных кристаллов имеет пять взаимно-перпендикулярных осей и пять плоскостей симметрии характеризуется условиями а = р = у = 90° и й = 6 с. Тригональная (ромбоэдрическая) решетка обладает семью осями симметрии плюс плоскости гексагональная — характеризуется 14-ю осями и плоскостями симметрии, кубическая — 22-мя осями. [c.40]

Ни один из этих примеров структур класса В не являгтся вполне типичным, так как, например, в структуре II 8.1. осколок Вг уже оторван, а в структуре XII 8.2 уже образовались две связи между реагентами. Но в большинстве наиболее характерных примеров таких отдельных осколков нет и имеется только одна новая связь. (Действительно, если бы был известен истинный механизм реакции озонирования, то структуры класса В, участвующие в активном комплексе, принадлежали бы к этому более обычному типу.) В 8.5 — Й.12 будут приведены многочисленные дополнительные примеры структур класса В. [c.322]

Относительная стабильность структуры класса В зависит в первую очередь не от результирующего распределения электрического заряда в двух реагентах, а скорее от некоторых других факторов, которые мы должны рассмотреть более подробно. Но перед тем, как пере1 тн к этой проблеме, мы должны сначала обсудить два вопроса, являющиеся основными для [c.322]

Электрофильные реагенты часто определяют как реагентк, атакующие предпочтительно наиболее отрицательные центры, а нуклеофильные, как атакующие наиболее положительные центры ". Это определение неявно основано на учете только структур класса А. Но, как будет видно из дальнейшего изложения Б этом параграфе, оно обычно равноценно принятому здесь. [c.324]

Из изложенных выше соображений следует, что мы можем пренебречь структурами класса А, так как они не дают добавочных сведений ни о реакциях между электрофпльными и нуклеофильными реагентами, ни о реакциях между радикальными реагентами. Поэтому в следующих параграфах мы сосредоточим наше внимание в основном на структурах класса В, хотя иногда мы будем рассматривать некоторые проблемы с обеих точек зрения. Эта процедура, принятая нами ради удобства, не означает, что оставляе- [c.327]

Таким образом, острие стрелки отмечает отрицательный центр, у которого сравнительно легко может возникнуть неподеленная пара электронов следовательно, этот пункт является центром нуклеофильной активности и местом, у которого может происходить атака электрофильного реагента. Аналогично, хвост стрелки указывает центр электрофильной активностн и место, у которого может происходить атака нуклеофильного реагента. Следует указать, что к этим выводам приходят независимо от того, рассматривают ли проблему с точки зрения структур класса А или класса В. [c.329]

Мы можем рассмотреть теперь более подробно кратко упомянутый в 8.2 вопрос о реакциях 2,7-дигид-рооксинафталина. Интересно, что это вещество легко сочетается с диазосоединением в положении 1 (или 8), но не сочетается в положении 3 (или 6) . Для того чтобы понять этот удивительный экспериментальный результат, рассмотрим природу активных комплексов для реакций в положениях 1 и 3. Как и обычно, сосредоточим свое внимание в основном на структурах класса В. Далее, поскольку существенной особенностью реакции сочетания является, повидимому, / -эффект, возможный благодаря наличию гидроксильных групп, мы будем рассматривать только те структуры, в которых атом кислорода соединен с нафталиновым кольцом двойной связью. Как бы то ни было, структуры этого [c.386]

В активном комплексе возможности резонанса меньше, так как нельзя написать структуры класса В, аналогичные I. Следовательно, энергия активации должна быть несколько выше, а скорость — несколько меньше, чем в соответствующих реакциях алкилгалогенидов, в которых вообще нет резонанса такого типа. (Очевидно, что отчасти это же является причиной инертности ненасыщенных алкилгалогенидов типа винилхлорида.) Однако стабилизация нереагирующей молекулы, вызванная резонансом рассмотренного типа, может составить, самое большее, несколько килокалорий на моль, а этот эффект слишком мал, чтобы вызвать заметную разницу в реакционноспособности. Другим фактором является то, что в реакциях ароматических галогенидов (но не в реакциях винилгалоге-нидов) в активных комплексах структур класса В заметно нарушен резонанс в бензольном кольце это уменьшает стабильность таких комплексов. И, наконец, следует обратить внимание на возможность столь сильного различия между механизмом замещения у ненасыщенного атома и механизмом замещения у насыщенного атома, что непосредственное сравнение скоростей реакций этих двух типов может потерять смысл. (Ср. 8.1.) [c.391]

Как мы видели, стерические препятствия могут подавить активирующее влияние нитрогруппы по отношению к нуклеофильным реагентам, а в случае электрофильных реагентов возможно, что будет подавлено влияние аминогруппы. Это следует из того факта, что структуры класса В, вроде структуры XIII для реакции анилина с бромом, наиболее стабильны, если два атома водорода аминогруппы лежат в плоскости бензольного кольца. [c.396]

Другим примером, изученным более тщательно, является скорость омыления эфиров аминобензойных кислот При щелочном гидролизе эфира важную роль в активном комплексе играет, вероятно, структура с ионом гидроксила, связанным с карбонильным атомом углерода Поэтому, хотя нереагирующая молекула этил-п-диметиламинобензоата может резонировать со структурами типа ХУП1 (наряду с другими, более существенными), но подобный резонанс невозможен в активном комплексе, для которого можно написать только структуры класса В, вроде XIX (в дополнение к тем, которые имеют кольца обычных структур Кекуле). Поэтому резонанс со структурой XVIII повышает энергию активации и тем самым уменьшает скорость гидролиза. [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология