Десмотропия

Здесь, где эти обе таутомерные формы одновременно присутствуют, можно говорить о десмотропии. Хотя нитропарафины и образуют со щелочами соли, но они не являются настоящими кислотами. Нейтраля- [c.267]

З-окси-2-бутеновая к-та десмотроп ацетоуксусной к-ты [c.740]

Тиоиндоксил, или З-окси-1-тионафтен, десмотропия которого точно соответствует десмотропии индоксила, легко конденсируется с альдегидами и кетонами. Среди синтезированных таким путем индигоидов имеется несколько очень ценных красителей. Таковы например [c.700]

Молекула индола состоит из бензольного и орто-конденсированного с ним пиррольного колец и по строению аналогична молекуле кумарона. Однако наряду с формулой (а) для индола возможна также десмотроп-ная структура, (б), а которой имеется реакционноспособная метиленовая [c.986]

В органической химии эти представления возникают в 60-х годах прошлого столетия и в основном сводятся к таутомерии [9], " т. е. к сосуществованию двух равновесных изомеров, переходящих друг в друга А В и, следовательно, представляющих собой два самостоятельных химических индивида, т. е. двойственность поведения трактуется исходя из. принципа расчленения одного сложного вещества на два отдельных десмотропа. Это объяснение было убедительным и правильным в смысле понимания двойственного поведения веществ, представляющих собой систему сосуществования двух изометров, дающих два ряда производных от изомера А и изомера В. Что касается причинной обусловленности двойственной реакционной способности вещества А и вещества В как таковых, то данное объяснение не имело к ней никакого отношения, так как речь шла о двойственном поведении равновесных изомерных систем, а не о двойственной реакционной способности вещества как химического индивида. Поскольку экспериментальные данные по этому вопросу до определенного времени не шли вразрез с существующими представлениями, то и не возникало острой необходимости в уточнении и разграничении этих понятий. [c.232]

Нередко границы между мезомерией и таутомерией как особым случаем подвижного равновесия смазываются. Между тем формулы, фигурирующие ири описании явления таутомерии, отражают реальные (различные) молекулы, легко перегруппировывающиеся друг в друга в результате перемещения как электронов, так и ионов (в большинстве случаев протона). Отдельные формы в принципе всегда можно обнаружить и часто даже изолировать (десмотропия). Между этими формами существуют количественные соотношения, подчиняющиеся закону действующих масс. [c.63]

Те случаи таутомерии, когда оба изомера могут быть изолированы или обнаружены в смеси аналитическими методами, называют десмотропией. [c.427]

Для одного и того же класса соединений в зависимости от структурных особенностей могут наблюдаться все возможные переходы от очень подвижных систем, изомерные формы которых являются типичными десмотропами в таутомерной системе, до малоподвижных систем, отдельные изомерные формы которых, устойчивые в обычных условиях, превращаются друг в друга только при нагревании или при применении активных катализаторов. [c.508]

При таутомерных превращениях всегда изменяется характер связей (простых и кратных), откуда происходит второе название этих явлений — десмотропия. Эти изменения характера связей для системы, состоящей из атома водорода и двух атомов А и В, можно в общем виде представить следующим образом [c.322]

Изомерия между карбонильным соединением и образующимся из него при перемещении одного атома водорода непредельным спиртом — енолом относится к явлениям таутомерии, или десмотропии. Таутомерными, или десмотропными, формами называют такие, которые легко переходят друг в друга в результате перемещения связи между отдельными атомами. Так, например, гипотетический виниловый сиирт СН2=СН0Н (енол) и уксусный альдегид СН3СНО (карбонильная форма) являются таутомерными, или десмотропными , соединениями. [c.142]

Впрочем, вращательная способность моносахаридов в водных растворах непостоянна непосредственно после растворения сахара в воде она начинает возрастать или уменьшаться до гех пор, пока не достигнет определенной постоянной величины. Так, обыкновенный виноградный сахар тотчас после растворения в воде имеет [а] +109,6°, а спустя несколько часов величина удельного вращения достигает конечного значения - -52,3°. При более детальном изучении этого своеобразного явления, впервые открытого Дюбренфо, было установлено, что каждый моносахарид может существовать в двух формах а- и, 8- (Танре, Армстронг). Возможность образования этих двух различных форм объясняется тем, что альдозы и кетозы полностью или в значительной степени существуют не в виде альдегидов или, соответственно, кетонов с открытой цепью, а в виде циклических полуацеталей. Между карбонильной формой и формой циклических полуацеталей существует таутомерное равновесие (карбонильно-циклическая десмотропия) [c.416]

Десмотропия 142, 174—175, 700, 708, 986, 1016, 1023 см. также Таутомерия карбонильно-ииклическая 416 Десмотропные формы 142, 647, 694, 708, 718 [c.1169]

Кнорре, казалось бы, решил спор, доказав присутствие в веш,естве обеих форм путем вымораживания одной из них. Самостоятельное суш,ествование двух таутомеров с тех пор было названо десмотропией. Но проблема ацетоуксусного эфира еще не была полностью разрешена. Она осложнилась наблюдениями, согласно которым заведомо одна лишьеноль-ная форма может дать два ряда производных по кислороду и по углероду (псевдомерия). Арндт и Эйстерт на этой основе развили концепцию мезомерии, предложив следующую мезомерную структуру енолят-иона [c.226]

Профессор Берлинского университета П. Якобсон (1859-1923) при анализе механизма явления таутомерии (1887) пре, ложил для него название десмотропия (бесгцбд — связь TQenetv — изменять, греч.). Это название употребляется и i настоящего времени наряду с названием таутомерия. [c.234]

Отграничение таутомерии от двойственной реа кцпонной способности вообще не должно зачеркивать связей между ними, так как таутомерия может сопровождаться ярко выраженной двойственностью реагирования десмотропов. Вместе с тем оно должно категорически отделить явления таутомерии в учении о реакционной способности веществ от двойственной реакционной способности. Таутомерия, кстати, возможна и в виде равновесия трех, четырех и даже шести (Фавор ский) изомеров. [c.380]

Другие названия, такие, как псевдомерия, десмотропия, алелотропия и т.д., отличающиеся друг от друга некоторыми оттенками, не нашли широкого распространения. [c.86]

Вальтер Дикман (Walter Die kmann, 1869—1925) родился в Гамбурге Изучал химию в Гейдельберге, в Техническом институте в Шарлоттенбурге и в Мюнхене у Е. Бамбергера. В 1892 г. получил степень доктора философии за исследование по химии тетрагидроизохинолинов. Был ассистентом А. Байера. С 1898 г. преподавал в Мюнхенском университете, работал в Баварской академии наук. Скончался во время работы в химической лаборатории. Открытая им реакция циклизации, приводящая к образованию циклических -кетоэфиров, находит применение во многих областях органической химии. Опубликовал также много работ по реакциям конденсации ацетоуксусного эфира и по вопросам десмотропии. [c.116]

Работы по изучению ацетоуксусного эфира окончательно показали несостоятельность представлений Лаара, но термин таутомерия и в настоящее время принят для обозначения легкого, самопроизвольного превращения изомерных веществ друг в друга. Сохранилась также и классификация таутомерных систем, предложенная Лааром (стр. 499). Явление взаимнообратимого превращения изомеров с перемещением кратных связей и переходом атома водорода Якобсон предложил называть десмотропией (от греч. слов 8еа ло — связь и тргтгсо—переменяться), а отдельные изомеры, легко переходящие друг в десмотропами [14]. В настоящее время десмотропией принято называть те случаи таутомерии, при которых отдельные таутомеры десмотропы) могут быть выделены в свободном состоянии или аналитически обнаружены в смеси. [c.503]

Равновесную смесь десмотропов, находящуюся в расплаве или в растворе, Кнорр предложил называть аллелотропной смесью от aX TjXv—взаимно, тргтеш—обращаться, переменяться [И]. Обычный ацетоуксусный эфир является типичной аллелотропной смесью. [c.503]

Идея о подвижном равновесии, высказанная впервые Бутлеровым, является основным положением, характеризующим таутомерные системы все случаи взаимного перехода таутомеров вполне укладываются в это понятие, если принять существование различной подвижности систем, состоящих из таких изомеров, различной легкости взаимного превращения последних и различной устойчивости отдельных десмотропов. В- предельных случаях положение равновесия системы может быть практически полностью сдвинуто в сторону одного из изомеров такой вид изомерии был назван псевдоме-рией [11].. [c.505]

Подвижность кето-енольных систем очень сильно зависит от применяемого катализатора. Для прототропных превращений особенно эффективными оказываются щелочные катализаторы для таких подвижных систем, как кето-енольные, мощным катализатором является обыкновенное стекло. Так, например, температура плавления ацетилдибензоилметана зависит не только от чистоты вещества, но и от качества стекла капилляра, в котором производят определение [20] очищенный перекристаллизацией кетон в капилляре из обычного стекла имеет т. пл. 107—110°С, а в капилляре из иенского стекла 142—145°С после особо тщательной очистки тот же кетон в капилляре из иенского стекла плавится при 150—151°С. Очевидно, в первом случае наблюдается не истинная температура плавления, а измененная в результате частичной енолизации вещества фактически определяется температура плавления смеси десмотропов, чем и объясняется сильное снижение температуры плавления. [c.548]

Таутомерные превращения, при которых таутомеры могут быть выделены в индивидуальном состоянии или обнаружены в смеси аналитическими методами, предложено называть десмотропией. Равновесная смесь таутомеров называется аллелотроп-ной смесью. Те случаи таутомерии (амиды кислот, фенолы и т. п.), когда вторая форма содержится в смегц в столь ничтожных количествах, что ее не удается не только выделить, но и обнаружить аналитическими методами, было предложено называть псевдомерией. Естественно, что о псевдомерии в любом случае можно говорить только предположительно. Вероятно в большинстве случаев, когда предполагается наличие псевдомерии, в действительности наблюдается двойственная реакционная способность (см. стр. 617). Превращения таутомеров друг в друга происходят в жидком состоянии или в растворах. Если, например, два индивидуальных таутомера А и В нагреть выше их температур. плавления или растворить в каких-либо растворителях, то в результате протекающих обратимых реакций [c.79]

В многочисленных исследованных реакциях ацетоуксусный эфир реагирует иногда так, как если бы он обладал строением эфира кетокислоты, а иногда в согласии с енольной формулой (как оксикротоновый эфир). Это — один из типичнейших примеров явления таутомерии, или десмотропии (см. стр. 322). Именно на этом примере особенно хорошо исследованы характерные взаимные отношения веществ, содержащих карбонильную группу —СО—, к веществам, содержащим гидроксил [c.614]

Чтобы отличить динамическое равновесие от превращения одного изомера в другой с изменением связей, П. Якобсон предложил наименование десмотропия [от беацбд (десмос) — связь и трепеьг (трёпейн) — изменять]. Химики сохранили оба термина — таутомерия и десмотропия первый обозначает явление, когда одно вещество реагирует согласно двум формам, а второй—изменение связей, при котором возможно существование изомерных форм в твердом состоянии. К концу прошлого века удалось выделить обе таутомерные формы напомним, что Людвиг Кляйзен (1851—1930), действуя бензоилхлоридом на натриевую соль бензоилацетона, выделил оба изомера [c.300]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.442 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.63 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.427 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.503 , c.508 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.79 , c.322 , c.614 ]

История химии (1975) -- [ c.300 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.0 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.434 , c.438 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.289 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.699 , c.700 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.63 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.699 , c.700 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.313 ]

История химии (1966) -- [ c.295 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.142 , c.174 , c.175 , c.700 , c.708 , c.986 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.259 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 4 (1970) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.305 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология