Биметаллические частицы

Добавление к цинковой пыли алюминиевой пудры в биметаллических грунтовках позволяет значительно уменьшить проницаемость коррозионно-активных агентов через лакокрасочное покрытие. Благодаря способности алюминиевой пудры всплывать на поверхность покрытия в процессе его нанесения и пластинчатой форме ее частиц на поверхности пленки образуется своеобразный чешуйчатый панцирь, затрудняющий диффузию. [c.148]

Итак, взаимосвязь между дисперсностью биметаллического катализатора и средним размером частиц зависит и от характера распределения двух металлов. Во всяком случае суммарная дисперсность Ом(АВ) применима, если различие между металлами не учитывается и средний размер частиц можно найти по данным зависимости на рис. 31. Однако описание свойств индивидуальных компонентов будет неполным, если известны только Мв А) и Ыз В), необходимы дополнительные сведения. Возьмем два предельных случая. Если известно, что Л и 5 совершенно не смешиваются, так что имеются только частицы А и частицы В, значения Ом А) и Ом В) определяются независимо по уравнениям (34а) и (346) соответственно, и достаточно только установить относительные количества А и В, а средний размер их частиц можно найти из Вм(А) и Ом(В). Но если каждая частица представляет собой смесь А и В одного и того л<е состава, Ом АВ) дает непосредственно средний размер частиц. Возможны также более сложные промежуточные варианты. Например, если множество металлических частиц представляют собой чистый компонент А, чистый компонент В и их смесь при меняющемся от частицы к частице составе, зная Л 8(Л) и Ме В), можно найти только Ом(АВ), и для более детального описания распределения частиц различных типов необходимы дополнительные экспериментальные данные. [c.367]

Обычно в полость цилиндра устанавливается гильза (втулка) или набор гильз. Однако в некоторых случаях цилиндры не имеют гильз, при этом их внутренняя поверхность является рабочей. Чаще всего внутренняя поверхность цилиндра или гильз азотируется. Поскольку азотированная поверхность склонна к короблению и образованию трещин (вследствие концентрации в ней напряжений) и подвержена коррозии (в результате удаления частиц нитридов хрома при окончательной механической обработке поверхности), в последнее время применяют биметаллические цилиндры, изготовленные методом центробежного литья (в США и некоторых других странах). Толщина слоя износоустойчивого покрытия цилиндра после окончательной обработки равна 1,5 мм. Для покрытий применяются сплавы с содержанием хрома от 9—17 до 27—32%. Биметаллические цилиндры долговечнее азотированных примерно в три раза. [c.239]

Активными частицами в гетерогенных системах, по-видимому, являются биметаллические комплексные соединения, образующиеся на поверхности и включающие алкильные производные металлов. По связи Ме—С в этих биметаллических соединениях осуществляется внедрение первого (инициирование) и последующих (рост цепи) звеньев мономера с предварительной координацией мономера на атоме переходного металла (анионно-коор-динационный механизм [2]). Изменение порядка реакции по мономеру от первого до второго при низких концентрациях мономера свидетельствует [c.255]

Форма частиц неправильная. Порошки используют для изготовления тормозных колодок, самосмазывающихся, биметаллических подшипников, а также для изготовления подшипников и деталей трения методом порошковой металлургии. [c.202]

В общих чертах основные структурные характеристики кобальтовых или железных катализаторов, нанесенных на силикагель или окись алюминия с высокой поверхностью, по-видимому, совпадают со свойствами соответствующих никелевых образцов, хотя способность к восстановлению до металлов уменьшается в ряду Ni, Со, Fe. Ионы Fe(HI), нанесенные на двуокись кремния или окись алюминия в небольшой концентрации ( 0,1%), могут быть восстановлены водородом при 970 К только до Fe(II) [107] при такой концентрации все ионы железа, вероятно, непосредственно связаны с поверхностью носителя. При более высоком содержании железа из-за окклюзии раствора становится возможным частичное восстановление до металлического железа например, в катализаторе, полученном пропиткой микросфсрической двуокиси кремния водным раствором нитрата железа(П) и содержавшем 10% Fe, после сушки при 380 К и восстановления водородом при 820 К часть (но только часть) Fe восстанавливается до металлического железа [69]. В некоторых случаях восстановление железа (П) облегчается, если при пропитке добавляют платинохлористоводородную кислоту [107]. Хотя мёссбауэровские спектры показывают, что конечный продукт состоит из биметаллических частиц железа и платины, разумно предположить, что сначала платинохлористоводородная кислота восстанавливается с образованием очень небольших кластеров платины, которые, легко хемосорбируя водород в диссоциированной форме, могут передавать атомы водорода путем поверхностной диффузии для восстановления соседних ионов железа (И). Однако этот метод неэффективен при восстановлении железа (II) из Ее -формы цеолита Y [108]. [c.222]

Как и можно было ожидать, это приводит к значительному снижению температуры, отвечающей выделению равновесных фаз. Например, если энергия мел<фазной поверхности раздела равна 0,6 Дж/м2, а диаметр частиц—10 нм, эта температура составляет 7з ее значения для массивного образца. Для выяснения вопроса необходимы надежные экспериментальные данные, так как строгая теория в настоящее время отсутствует. Тем не менее, как было показано, имеются веские основания считать, что термодинамический размерный эффект может оказывать существенное влияние ка стаоилизацию небольших биметаллических частиц (меньше 10 нм) в твердом растворе. [c.272]

В работе [180] обсуждены вопросы, связанные с дисперсностью, фазовым и поверхностным составом и электронной структурой биметаллических катализаторов. Отмечено, что наличие очень малых кристаллитов металла приводит к характеристическому изменению температуры плавления, формы частиц, параметров рещетки и ряду других свойств по сравнению с макрокристаллами. Поверхностный состав сплава часто значительно отличается от объемного, причем поверхность обогащается тем металлом, который имеет меньщую энтальпию сублимации или большее сродство к газовой фазе. [c.254]

Нагревание до Т= 150-600°С в зависимости от условий приводит к образованию кристаллических металлических или оксидных фаз. Разложение индивидуальных алкоксопроизводных в воздушной или инертной атмосфере ведет к образованию однофазных образцов кубического ЯеОз или моноклинного ReU2 разложение биметаллических производных позволило получить твердые растворы оксидов. Разложение моно- и биметаллических производных ведет к образованию порошков металлов или их сплавов (в частности, получены сплавы рения и молибдена твердые растворы на основе рения и молибдена). Термообработка при относительно низких температурах приводит к образованию наноразмерных частиц кристаллических фаз. При дальнейшем нагревании происходит их укрупнение, что позволяет получать материалы с различным размером зерен при варьировании условий термообработки [3]. [c.82]

Хемосорбция водорода на металлах и оксидах может протекать в двух атомарных формах. Хемосорбция водорода в прочно связанной атомарной форме (Н -форма с Гд > 480 °С) осуществляется на электроннодефицитных металлических частицах и на оксидах в низкой степени окисления. Слабо связанная атомарная форма водорода (Н -форма с > 300 °С) характерна для алюмо-металлических катализаторов с высокой концентрацией металла и биметаллических систем, содержащих объемные фазы восстановленного металла (например, Pt-Sn/AljOa). Различная дисперсность восстановленных частиц в свою очередь создает набор энергетически разных центров хемосорбции на поверхности. Например, монодисперсные частицы Pt на AI2O3 (2,3 4,5 или 9,0 нм) хемосорбируют водород с различными энергиями связи = 204 113,4 или 96,6 кДж/моль). [c.697]

Авторы работы предполагают, что сплавы образуются после восстановления при 720—770 К, но не приводят детальной информации об их структуре. Сокольский и сотрудники приготовили ряд биметаллических нанесенных катализаторов на основе металлов VIII группы и главным образом окиси алюминия с высокой удельной поверхностью (350 м /г) и других носителей, в том числе силикагеля или сульфата бария в качестве металлических систем использовались Рс1—Кп [189—193], Pt— Ри, Р1—РЬ, Рс1—РЬ, Рс1 [192, 193]. Общее содержание металлов составляло 0,5—1%. Подробных данных о структуре дисперсных металлических частиц не получено, хотя адсорбционными измерениями показано, что величина поверхности диспергированного металла не обязательно меняется монотонно с изменением состава при постоянном суммарном содержании металла в образце [192, 193]. [c.241]

При рассмотрении вероятной структуры дисперсных биметаллических катализаторов сразу возникает вопрос, в какой мере объемная диаграмма состояния применима для описания свойств небольших частиц. Эту проблему обсуждали Оллис [34] и Хофман [35], но она пока не решена. [c.269]

Остается рассмотреть, в какой мере эти представления применимы к обычным дисперсным биметаллическим катализаторам. Как правило, условия их получения таковы, что частицы образуются при относительно низких температурах по сравнению с температурой плавления сплава. На всех стадиях ириготов-леиия температура катализатора редко превышает 800 К- Поэтому поведение относительно бездефектных частиц твердого раствора при его охлаждении до двухфазной области на диаграмме состояния вряд ли применимо к данному случаю, когда частицы образуются из довольно разупорядоченного состояния при температурах, лежащих нередко ниже температуры, отвечающей выделению равновесных фаз. Вследствие этого более вероятно, что частицы находятся в равновесном по отношению к выделению фаз состоянии просто потому, что последнее легко достигается в процессе генезиса частиц. [c.271]

В данном разделе рассматривается определение таких свойств, которые могут зависеть от природы взаимодействия адсорбат—адсорбент и которые могут дать сведения о природе атома металла, связанного с частицами адсорбата. Это особенно важно для дисперсных биметаллических катализаторов, оба компонента которых количественно существенно не отличаются по своим хемосорбционным свойствам. Например, вряд ли можно с помощью простых измерений поглощения газа (как это описано выше для системы переходный металл—металл 1 Б группы) исследовать катализатор, содержащий 2 металла VIII группы, которые прочно хемосорбируют водород или окись углерода. [c.442]

Некоторые возможности метода иллюстрирует исследование адсорбции окиси углерода на катализаторах Рс1—Ag/5i02 [148]. На нанесенном палладии и нанесенном сплаве палладия с серебром наблюдались три полосы поглощения окиси углерода при 4,85 мкм (2060 см ) 5,10 мкм (1960 см ) и 5,21 мкм (1920 см ). Полоса при 4,85 мкм, приписанная линейной форме адсорбированной окиси углерода, на палладии относительно слаба, а на биметаллических катализаторах становится преобладающей. Две другие полосы, приписанные мостиковой форме окиси углерода, очень слабы в спектрах биметаллических катализаторов. Объясняется такая зависимость следующим образом два рассматриваемых металла, как и можно было ожидать, образуют сплав. В результате с разбавлением палладия и соответствующим увеличением содержания на поверхности серебра доля поверхностных атомов палладия в виде соседних пар (мостиковая форма окиси углерода) падает значительно быстрее, чем снижается сама концентрация палладия на поверхности (линейная форма окиси углерода). Очевидно, что это существенно отличается от того случая, при котором частицы сплава не образуются. [c.443]

Дисперсность металлов во многих случаях играет важную роль, обеспечивая высокую активность и селективность нанесенных катализаторов. Для достижения высокой дисперсности металлов и биметаллических сплавов били предложены различные методы, такие, например, как пропитка и ионный обмен/1/. Использование некоторых кластерных карбонильных соединений металлов ьаочет быть прямым путем получения высокодисперсных металлических частиц, в которых металл находится в низших степенях окисления/З При этом иожыо избeжгiть загрязнения получаемых нанесенных катализаторов ионами С1 и иОд . Кроме [c.225]

Характер частицы, участвующей в реакции нуклеофильного замещения, может оказывать значительное влияние на стереохимию процесса. Реакция оптически активного алкилбромида К Вг с биметаллическим соединением Мез8пМ, которое выполняет роль нуклеофила [c.261]

Малая стабильность иесульфидированного биметаллического контакта, по данным [379], объясняется быстрой дезактивацией коксом, образующимся из адсорбированных частиц в результате высокой дегидрирующей способности такого катализатора. Уменьшение активности, в частности дегидрирующей, после сульфидирования вызвано либо геометрическим фактором (стерические затруднения для мультиплетной адсорбции циклогексана), либо электронным (изменения электронных свойств металлической поверхности под влиянием серы). [c.140]

Для иллюстрации двух возможных механизмов роста можно воспользоваться обоидш типами активных частиц. Биметаллический механиздг, предполагающий рост цепи по обоим металлическим центрам, описан рядом исследователей [11, 40—42, 49—53]. На рис. 8.12 представлена схема такого механизма. При этом отличие его от механизма, изображенного на рпс. 8.11, заключается в том, что на рис. 8.12 расшифрована структура осколка катализатора О. Мономер координируется с катализатором, а затем внедряется по поляризованной титан-углеродной связи. Монометаллический механизм, предполагающий рост по одному активному металлическому центру, показан на рис. 8. 13 [54]. В этом случае мономер координируется по вакантной орбитали, октаэдрического комплекса переходного металла, а затем внедряется в полимерную цепь по связи переходный металл — углерод. [c.510]

Завод Арипор получил методом центробежного литья толстостенные биметаллические трубы. Наружная поверхность состоит из мягкой свариваемой Сг—Мо стали, а внутренняя поверхность — из сплава с содержанием 27% Сг. Надеются, что при помощи таких труб можно будет бороться против-абразивного действия твердых горячих частиц (катализатора), транспортируемых с большо11 скоростью (подъемные трубы). [c.66]

Из представленных на рис. 6.18—6.24 экспериментальных данных видно, что в очень широком интервале параметров бомбардирующих частиц коэффициент внедрения остается близким к 0,9 и почти неизмешйш. К примеру, коэффициент внедрения в диапазоне энергий 10—60 кэВ и плотностей тока пучка 0,12-1,5 мА/см почти не зависит от этих параметров. Легко объяснимое исключение составляет ход экспериментальных кривых для биметаллических приемных пластин (рис. 6.21). [c.253]

С другой стороны, Вилке предложил биметаллический механизм (рис. 11.17), основанный на наблюдении, что Ni( 0T) 2 сам по себе является катализатором этого процесса, и на структурных исследованиях в близкой области химии комплексов хрома [56]. В этом процессе две соседние частицы никелациклопен-тадиена, стабилизированные координированием с циклооктатет- [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология