Ламберта Бера состава

Полосы поглощения при межмолекулярном переносе заряда характеризуются в общем случае явным отклонением поглощения от закона Ламберта — Бера. Это означает, что поглощающими частицами являются как молекула донора, так и молекула акцептора. Форма отклонения показывает, что поглощает комплекс, находящийся в равновесии со свободными донорной и акцепторной молекулами. Изучение зависимости поглощения комплекса от концентрации позволяет определить состав, константу его образования и коэффициент поглощения. При этих исследованиях предполагается, что поглощение комплекса подчиняется закону Ламберта — Бера. [c.386]

В первой графе табл. 29 помещены в алфавитном порядке ионы металлов. Реагенты, используемые при определении данного металла, даны во второй графе тоже в алфавитном порядке. В третьей графе приведены длины волн максимумов поглощения комплексов, при которых поглощение лиганда минимально, а мешающее действие других компонентов и ионов металлов самое низкое. В четвертой графе показаны те пределы концентраций, в которых поглощение комплекса следует закону Ламберта—Бера. В пятой графе даны наиболее важные условия реакции, главным образом pH раствора, маскирующие реагенты, органический растворитель для случая экстракционных методов и т. д. Состав буферного раствора для установления pH реакционной среды указан только в тех случаях, где это имеет особое значение. Мешающие ионы перечислены в шестой графе. Для некоторых методов мешающие ионы еще не установлены. В таких случаях, как и в случае специфических методов, эта графа остается незаполненной. В последней графе приведены литературные ссылки. Насколько это было возможно, охвачены новейшие работы, которые, в свою очередь, тоже содержат ряд ссылок. [c.211]

При содержании воды выше 1,5—2% в большинстве органических растворителей наблюдается поглощение в области жидкой воды, т. е. воды, молекулы которой ассоциированы друг с другом. Для некоторых растворителей, образующих прочные связи с молекулами воды (трибутилфосфат, пиридин), поглощение жидкой воды фиксируется лишь при значительно большем общем ее содержании (свыше 5%). На основании сказанного выше легко объяснить причину отклонения градуировочного графика для определения общего содержания воды по какой-либо из полос поглощения от прямолинейного, определяемого законом Бугера — Ламберта—Бера. Этим законом можно пользоваться лишь в узком интервале концентраций, когда не слишком изменяется состав ассоциатов между молекулами воды и растворителя и число их растет аддитивно с увеличением общего содержания воды. [c.154]

При исследовании возможности разработки количественного метода было найдено, что никель-5-нитросалицилово-альдегидные производные нерастворимы в большинстве растворителей и поэтому не могут быть определены колориметрически. При замене соли никеля солью меди и нитросалицилового альдегида салициловым удалось получить производные первичных аминов, растворимые в некоторых органических растворителях. Был приготовлен реактив, содержащий салициловый альдегид, ацетат меди (или хлорид меди) и триэтаноламин в метаноле. Первичные амины образуют с этим реактивом растворимый окрашенный продукт, имеющий максимум поглощения при 445 нм. Вторичные амины мешают определению, так как они также дают окрашенные продукты. Для специфического анализа первичных аминов был приготовлен водный реактив, в котором большинство продуктов реакции первичных аминов нерастворимо. Их извлекают дии-зопропиловым эфиром или бензолом и анализируют колориметрическим методом. При этом оказалось, что окрашенные продукты реакции не обнаруживают максимум поглощения в видимой части спектра. Несмотря на это, была сделана попытка провести анализ, измеряя оптическую плотность окрашенного раствора при 430 нм. Была построена калибровочная кривая, которая оказалась прямой, за исключением начальной ее части. Если к триэтаноламину, входящему в состав реактива, добавить 0,01% моноэтаноламина, то получается прямолинейная зависимость, соответствующая закону Ламберта — Бера во всем интервале концентраций. Однако вторичные и третичные амины вызывают смещение кривой поглощения. Поэтому необходимо было найти такой способ, при котором максимум поглощения находился бы в видимой области и не зависел от присутствия вторичных или третичных аминов. [c.441]

Таким методом был определен изомерный состав каучукоподобных полимеров [814—816]. Неискаженные аналитические полосы получали путем соответствующей подборки базовой линии. Небольшие отклонения от закона Ламберта — Бера, вызванные этой операцией, учитывались экстраполяцией всех зависимостей к нулевой концентрации. Описанный метод применяли также и при спектроскопическом определении упорядоченности поли-капроамида [1432]. Если неизвестны суммарная концентрация и толщина образца, то по уравнению (2.6) определяют мольные доли компонентов. Таким образом, достаточно вначале определить относительную величину eiivi) и можно проводить анализ набухших и твердых полимеров, не зная точно значений с и й [817, 1432, 1564]. [c.26]

Разработанные алгоритмы открывают перед спектрофотометри-ей исключительные возможности для количественного анализа многокомпонентных смесей независимо от того, подчиняются ли смеси законам аддитивности, выполняется ли закон Бугера—Ламберта— Бера, известен ли полностью качественный состав анал1изируем0й смеси. [c.252]

Исследования по определению сравнительной эффективности этих растворителей при использовании в процессе экстракции элементарной серы проводились в динамических условиях фильтрованием растворителя с заданной скоростью через слой осерненного активного угля, помещенного в трубку диаметром 10 мм с тер-мостатируемой рубашкой растворитель подавался в слой угля снизу вверх. Гранулометрический состав угля — 3—4 мм, высота слоя — 100—200 мм. Контроль процесса осуществлялся путем определения концентрации серы в растворе, выходящем из реактора. Концентрация серы в сероуглероде определялась весовым методом (испарение Sj из навески раствора с последующим взвешиванием оставшейся серы). В остальных растворителях содержание серы определялось спектрофотометрически. Предварительно были найдены коэффициенты экстинкции серы в растворителях и показано подчинение оптической плотности растворов закону Ламберта—Бера. [c.145]