Хемосорбция порошках

Те поверхностные примеси, которые образуют дипольный слой того же знака, что и слой, образованный самими адсорбированными атомами, уменьшают теплоту хемосорбции и вызывают увеличение энергии активации. Именно поэтому хемосорбция водорода на металлах, недостаточно восстановленных или загрязненных примесями, образующими отрицательные диполи, либо, наконец, частично окисленных, всегда протекает с энергией активации (разделы V, 9 и IX, 9). Одновременно теплоты хемосорбции будут иметь более низкие значения. Если бы никелевый порошок, применявшийся в опытах Эйкена, описанных в разделе IX, 1 (рис. 28, кривая 2), был загрязнен таким количеством ионов кислорода (вследствие недостаточного восстановления), которое вызвало бы появление эффекта поверхностного потенциала такой же величины, как и эффект, создаваемый адсорбцией са.мого водорода при О =0,3, то кривую 2 на рис. 28 следовало бы сместить вправо па расстояние и = 0,3. В результате этого она практически совпала бы с кривой 4, полученной Шуи и де Буром. [c.165]

Для изучения влияния железа на кинетику хемосорбции кислорода к графиту добавляли порошок чистого железа. Порошок железа, полученный путем термического разложения пентакарбонила железа, состоял из почти сферических частиц диаметром около 3 мк. [c.344]

В табл. 21 показано влияние содержания микрокальцита и других наполнителей на свойства продукта НГ-216 [34]. Наполнители измельчали методом ультразвукового диспергирования и отбирали фракции не более 5 мкм. Судя по эффекту последействия ингибиторов (ЭПИ, см. табл. 21), микрокальцит и другие наполнители улучшают хемосорбцию ингибитора на металле, что связано, очевидно, с ростом полярности системы. Почти все наполнители улучшают стойкость покрытия к дождеванию, защитную эффективность в агрессивных средах особенно значительным поляризующим эффектом обладает порошок никеля и нитрит натрия. [c.163]

Другой важный фактор обусловливающий эффективную хемосорбцию, связан, по-видимому, с точным геометрическим совпадением, как это было найдено ранее Риделем и особенно было подчеркнуто Отто Биком и сотрудниками [3], которые нашли, что расстояние 2,5 А между атомами никеля на поверхности может быть наиболее удобным для образования комплекса Ni—GHj—GHj—Ni с минимумом напряженности валентных связей у обоих тетраэдрических атомов углерода. Авторы установили также, что плоскость (110) никеля, которая отвечает расстояниям 2,48 и 3,51 А, гидрирует этилен в пять раз быстрее, чем порошок металла, в котором имеется статистический набор плоскостей (100), (110) и (111). [c.34]

В качестве электролита использовался раствор H0SO4, который для ряда опытов предварительно обезгаживался и разливался по ампулам. Порошок платины обезгаживался при комнатной температуре, а затем в реакционный сосуд вводился раствор кислоты из ампулы. При исследовании хемосорбции этилена на воздушно-окисленной платине в присутствии электролита необезгаженный раствор серной кислоты заливался в реакционный сосуд 1 непосредственно после введения адсорбента, после чего система обезгаживалась. Затем в систему дозировались этилен или этан, предварительно тщательно очищенные методом тепловытеснительной хроматографии [13]. Содержание примесей при этом составляло не более 0,01%. Давление адсорбата соответствовало 100 мм рт. ст. Прибор отпаивали от вакуумной установки, погружали в тигельную печь и прогревали 10 час при 100° С. [c.149]

Во всех известных случаях хемосорбция газов на чистых металлических поверхностях происходит так быстро, что она должна обладать незначительной энергией активации. Эти случаи совершенно отличны от медленных адсорбций, названных активированными адсорбциями и описанных Тейлором [25]. Если ограничиться рассмотрением вольфрама, то оказывается, что вольфрамовый порошок, обезгажеиный при 750°, проявляет активированную адсорбцию водорода [26] и азота [27]. Сродство кислорода к поверхности вольфрама таково, что мы не можем рассчитывать на его удаление при откачивании порошка в течение нескольких часов даже при 900 . В связи с этим Ро- [c.160]

Как указывалось выше, при комнатной температуре графит не смазывает трущиеся стальные поверхности, если воздух обезвожен, и смазывает, если в воздухе имеется влага. В обоих случаях присутствует кислород, который, согласно опытам Сейвэджа и Роуэ, должен обеспечивать условия смазывания. Атмосферный кислород, по-видимому, препятствует слипанию разрушенных кристаллитов графита в конгломераты, которые, согласно Сейвэджу, делают смазку невозможной. В связи с этим потеря графитом смазывающих свойств объясняется лишь тем, что сила адгезии графита к металлической поверхности становится меньше сопротивления сдвигу или сил адгезии между слоями графита. Причиной этого может быть чрезмерно гладкая поверхность (как показали Кэмпбелл и Козак) или наличие на ней тонкой окисной пленки. В последнем случае кристаллы графита частично соединяются с окисной пленкой и лишь частично с самим металлом поэтому надежная адгезия становится невозможной. Есть основания полагать, что в том случае, когда порошок графита находится между трущимися поверхностями в присутствии воздуха, то путем уменьшения поверхностной энергии за счет хемосорбции кислорода нельзя понизить сопротивление сдвигу между плоскостями графита настолько, чтобы оно стало меньше силы адгезии между графитом и металлом. Совершенно очевидно, что введение паров воды вызовет дополнительное уменьшение поверхностной энергии и будет способствовать улучшению условий смазывания. Кроме того, адсорбция воды на основных плоскостях кристаллов будет уменьшать адгезию между скользящими поверхностями графита. Установлено [57], что при относительной влажности около 80% поверхность частиц порошкообразного графита полностью покрывается слоем воды. Для более тщательной проверки концепции адгезии предположим, что сцепление между графитом и стальной поверхностью искусственно улучшается за счет использования пленкообразователей (смолы и др.). Тогда и в сухом воздухе адгезия графита к металлу будет больше, чем адгезия между слоями самого графита и, следовательно, эффективная смазка будет обеспечена даже в отсутствие паров воды. Практически установлено, что в этом [c.81]

Значения теплот погружения даны в табл. 1 для различных твердых тел, начиная с тефлона, имеющего низкую поверхностную энергию, и кончая СаРд и Т10г — веществами с высокой поверхностной энергией. Гидрофобные вещества характеризуются более высокими значениями теплот погружения в органические жидкости по сравнению с теплотами погружения в воду обратная картина наблюдается для гидрофильных веществ. Теплоты погружения могут служить непосредственной мерой смачиваемости, хотя применение этого метода требует известной осмотрительности. Хемосорбция воды или органической смачивающей жидкости, так же как спекание или другие структурные изменения, происходящие во время приготовления образца, является фактором, который нужно учитывать при сравнении смачиваемости твердых поверхностей. Даже при отсутствии таких усложняющих факторов на основании измерения теплоты погружения можно сделать неправильные выводы. Например, опыты по адсорбции азота и воды [15] показывают, что поверхность аэросила (тонкий порошок 8102) преимущественно гидрофобна, в то время [c.301]

НИЯ которого и малая упругость пара позволяют производить нагревание в вакууме до очень высоких температур ( 2500° К) с целью удаления поверхностных загрязнений. На таких проволоках, используя метод измерения коэффициента аккомодации, Робертс [80] нашел, что хемосорбция водорода быстро протекает даже при 79° К и что, по-видимому, полный монослой водорода образуется при давлениях водорода в 10 мм. Кроме того, измеряя сопротивление для контроля за повышением температуры проволоки вследствие выделения теплоты адсорбции, он показал, что теплота адсорбции водорода уменьшается с увеличением степени покрытия поверхности от 45 ккал/моль для непокрытой поверхности до 18 ккал/моль для поверхности, близкой к насышению. Тшательные опыты Франкенбурга [81], применявшего порошок вольфрама, показали еще более резкое падение теплоты адсорбции, но дали меньшую величину покрытия поверхности по сравнению с полученной Робертсом. К числу других важных работ с использованием вольфрамовых проволок относятся измерения контактного потенциала, проведенные Босуортом [82], показавшим, что работа выхода электрона с поверхности, покрытой водородом, приблизительно на 1 в больше, чем работа выхода электрона с чистой поверхности. (Недавние измерения Миньоле [83, 84] на сублимированных вольфра.мовых пленках дали несколько меньшую величину, 0,5 в.) Из этих данных был вычислен поверхностный дипольный момент, равный приблизительно —0,4 В, причем отрицательная величина указывает на то, что адсорбированный слой водорода заряжен отрицательно. Однако в отношении подробной интерпретации таких измерений имеется некоторая неопределенность [85]. [c.371]

Была получена органофильная поверхность кварца при его размоле в шаровой мельнице в присутствии ряда органических соединений, включая и мономеры. В работе [248] показано, что при измельчении кварцевого песка в шаровой мельнице в присутствии бутанола можно получить кварцевый порошок с органофильными свойствами. Каргин и Платэ с сотр. [249, 250] исследовали процессы инициирования полимеризации винильных мономеров при механическом диспергировании твердых металлов, солей и оксидов. Авторы исходили из того, что поверхность твердого неорганического вещества, свободная от адсорбционных слоев посторонних веществ, вследствие высокой поверхностной энергии на такой насыщенной поверхности будет обладать значительной реакционной способностью. Реакционность этой поверхности должна проявляться в резком усилении ее способности к адсорбции и хемосорбции, т.е. к образованию химической связи между такой поверхностью и молекулами сорбируемого вещества. Если таким веществом является мономер, то можно ожидать непосредственного [c.85]

В первом эксперименте по исследованию кинетики послесвечения гп8Сс18,Си-фосфора при хемосорбции водорода [67] порошок фосфора наносился на внутреннюю поверхность стеклянной трубки длиной 150 мм с внутренним диаметром 18 мм. Интенсивность послесвечения регистрировалась с помощью фотоумножителя ФЭУ-19м и перерасчетного устройства типа Флокс (ПС-10000). Пересчетное устройство позволяло измерять интегральную интенсивность за 10 сек, величина которой фиксировалась через каждые 20 сек в течение времени проведения опыта. [c.39]

Гащеная известь, как известно, логлощает из воздуха двуокись углерода, превращаясь в углекислый кальций (мел). Белый порощок высушенного медного купороса поглощает водяные пары, превращаясь в голубой гидрат сернокислой меди. Раствор едкого натра поглощает сернистый газ, при этом получается сернистокислый натрий. Вода растворяет хлористый водород, давая соляную кислоту. Как правило, образующиеся химические соединения при обычных условйях устойчивы. Получить двуокись углерода из углекислого кальция можно только путем нагревания мела до ярко-красного каления. Медный купорос можно снова высушить и получить белый порошок. Но удалить хлористый водород из воды простым кипячением вовсе не удается. Это обстоятельство резко выделяет явление хемосорбции среди других видов поглощения. [c.14]

Полярографический анализ образцов п( рошка на кислород и фтор, химически связанные вольфрамом, показал суммарное содержание кислорода и фтора, не превышающее I,5JS. Отношение весовых содержаний фтора к кислороду во всех образцах было примерно одинаковым и составляло 3,5, что свидетельствует о хемосорбции на поверхности частиц свободными связями -W оксифторидного соединения вольфраиа, предохраняющего порошок от дальнейшего окисления. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология