Комплекс Густавсона

Характерной особенностью реакции Б является промежуточное образование достаточно стабильных а-комплексов. Косвенным доказательством их существования служит сохранение устойчивой окраски реакционного раствора после окончания полимеризации изобутилена. Так, при 195-240 К а-комплексы не склонны к межмолекулярным превращениям, исключается возможность захвата протона ареном с регенерацией исходного комплекса Густавсона. Распад а-комплекса с передачей цепи на изобутилен замедляется с уменьшением концентрации мономера и понижением температуры. При 243 К образующиеся по [c.105]

Протонирование олефина также может происходить комплексом Густавсона, который образуется в равновесном процессе взаимодействия ароматических углеводородов с хлоридом алюминия, активированным хлоридом водорода [c.449]

Хлористый алюминий в твердом виде практически не растворим в углеводородах и слабо катализирует реакцию. Однако по мере выделения НС1 хлористый алюминий начинает превращаться в темное жидкое вещество, также не растворимое в избытке углеводорода. Этот комплекс Густавсона обладает высокой каталитической активностью, и реакция постеиенно ускоряется. Его можно приготовить, пропуская НС1 ири иагревании через суспензию А1С1з в ароматическом углеводороде. Комплекс представляет собой соединение А1С1з и НС1 с 1—6 молекулами ароматического углеводорода, одна из которых находится в особом структурном состоянии положительно заряженного иона (а-комплекс), а остальные образуют сольватную оболочку [c.242]

Так как хлорид алюминия в твердом виде нерастворим в углеводородах и слабо катализирует реакцию алкилирования, на практике применяется предварительно приготовленный жидкий катализаторный комплекс хлорида алюминия с диэтилбен-золом (ДЭБ) и хлоридом водорода (комплекс Густавсона). [c.338]

Комплекс Густавсона — это соль карбкатиона ДЭБ (а-комп-лекс), окруженная сольватной оболочкой из нескольких (1—6) молекул ДЭБ, и получается пропусканием хлорида водорода при нагревании через суспензию хлорида алюминия в диэтилбен-золе. [c.338]

В качестве катализатора используется растворимый в углеводородах жидкий комплекс Густавсона (15.3.2), получаемый нагреванием хлорида алюминия с бензолом и изопропилбензо-лом с добавлением хлорида водорода, или из отходов металлического алюминия (ИПБ — молекула изопропилбензола) [c.355]

Легкость взаи.модействия олефинов с хлористы.м алюмпние.м становится еш,е более понятной, если учесть их ненасыщениосп,, Олефин обладает неподеленной электронной парой, А1С1з—электронным секстетом поэтому комплекс Густавсона в электронной интерпретации образуется следующим образом [c.332]

Алкилбензольные электролиты. Электролиты этой группы представляют собой растворы галогенидов алюминия в ароматических углеводородах. Обычно приготовление электролита заключается в растворении, например, бромида алюминия в ксилоле. При растворении образуются два слоя нижний — темно-коричневая маслянистая жидкость состава АШгз-ЗСвНю (комплекс Густавсона), верхний — почти чистый ксилол. Алюминий получают электролизом нижнего слоя при плотности тока до 200 А/м-. Выход по току зависит от плотности тока и продолжительности электролиза. [c.111]

Образование показано для комплексов КА1С12(К2А1С1) с НС1 в бензоле. В этих системах наиболее вероятны комплексы с присоединением протона, аналогичные известным комплексам Густавсона. [c.53]

Справедливость схемы подтверждается и данными о формировании комплексов Густавсона при добавлении спирта к AI I3 в присутствии арена. [c.54]

Получение полимерных комплексов первого типа основано на способности ионов аренония в составе тройных комплексов (Густавсона) вступать в обменное взаимодействие с ароматическими углеводородами, входящими в сольватную оболочку [c.63]

При полимеризации изобутилена в присутствии аренов селективность реакции алкилирования относительно передачи растущей цепи на мономер, определяющая соотношение полиизобутилена с ненасыщенными и ароматическими фрагментами, в значительной мере зависит от природы катализатора (табл.2.16) [241]. При переходе от К,А1С1з ,к комплексным катализаторам, наряду с увелр1чением конверсии изобутилена, возрастает содержание ароматических фрагментов в полиизобутилене, а также уменьшается его молекулярная масса и степень ненасыщенности вследствие реакции сопряженного алкилирования толуола растущим ионом карбония. Особенностью реакции полимеризации изобутилена в среде толуола в присутствии гетерогенного катализатора на основе сульфокатионита, модифицированного С2Н5А1С12, является селективное образование ненасыщенного полимера, что, вероятно, связано со стерическими препятствиями реакции алкилирования. Максимальное содержание ароматических фрагментов в полиизобутилене достигается при использовании в качестве катализаторов комплексов Густавсона на основе мезитиле-на и толуола. О наличии ароматических фрагментов в тщательно переосаж-денных образцах полимера свидетельствуют данные УФ-спектрометрии [поглощение в области 240-280 нм] (рис.2.7). [c.100]

В отличие от К,А1С1з , комплексы Густавсона химически инертны к аренам, что позволяет достаточно строго оценить вклад реакции сопряженного алкили- [c.101]

Влияние температуры и ароматического растворителя на полимеризацию изобутилена в присутствии комплексов Густавсона (растворитель 40 см , СНзСН5 А12С1б НС1 - 8,5 10 моль/л, скорость подачи мономера 2,5 ч , барботажный режим (опыты 1,2,5-12), концентрация [c.102]

Алкилирование парафинов и нафтенов олефинами в присутствии хлористого алюминия рассматривалось как процесс, идущий с промежуточным обра- зованием комплексного соединения между хлористым алюминием и соответствующим углеводородом и дальнейшего действия этилена на комплексное соединение с образованием алкилзамещенного парафина или нафтена. Этот механизм алкилирования относится к типу, охватывающему и реакции каталитического хлорирования с хлористым алюминием как катализатором, при котором между бензолом и хлористым алюминием образуется комплекс Густавсона AI I2 (СбН,) НС1. [c.625]

В работах по каталитической изомеризации Зелинский [70] высказал некоторые предположения о характере контакта реагента с катализатором. В случае применения твердых тел, металлов или окислов при изомеризации никаких промежуточных соединений исходных продуктов с твердым телом, по его мнению, не образуется причина действия твердого тела, как он полагает, заключается в изменении формы реагирующей молекулы при контакте с поверхностью тела. В случае же применения безводных галогенидов алюминия часто образуются комплексы Густавсона , которые можно изолировать причина действия галогенидов алюминия, по мнению Зелинского, носит другой характер — в этом случае 1ПроисхО дит собственно катализ, т. е. химическое соединение реагента с катализатором. Следовательно, контактные и каталитические явления он разграничивал. Но так как первые имеют место и при катализе, то катализ им рассматривался как частный случай контактных явлений. Казалось бы, что терминология не играет особой роли в определении существа катализа. Но в данном случае она показывает отрицательное отношение ученого к взглядам, установившимся в результате непрерывного приспособления классической теории промежуточных соединений к таким новым фактам, которые противоречат ей. [c.106]

В отличие от ГАОС комплексы Густавсона химически инертны к аренам, что позволяет достаточно строго оценить вклад реакции сопряженного алкилирования в зависимости от температуры [154] (табл. 2.12). Активность комплекса Густавсона в полимеризации нзобутилена возрастает с понижением температуры, причем на каждую молекулу полимера, полученного в неароматическом растворителе (опыты 1-3), приходится не менее одной С=С-связи. [c.76]

Комплексы AI I3 с НС1 и ароматическими углеводородами (комплексы Густавсона) представляют типично ионные системы с сольва-тированными частицами, имеющие достаточно высокую проводимость (х = 10 Ом см . В то же время аналогичный комплекс для RAI I2 [49] существует только в виде разбавленного раствора в ароматическом растворителе и характеризуется низкой удельной электропроводностью (х < 10 Ом см- ). [c.9]

Справедливость схемы (12) подтверждается и фактами формирования комплексов Густавсона при добавлении спирта к AI I3 и ароматическому углеводороду. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология