Порядок оптическая анизотропия

Изучение оптической анизотропии гребнеобразных полимеров показало, что в боковых цепях макромолекул существует ориентационный порядок, значительно превосходящий конформацион-ную упорядоченность гауссовых цепей. Причина такой упорядоченности может быть понята из сопоставления оптических свойств ряда гребнеобразных полимеров, отличающихся не только длиной боковой цепи, но и ее химическим строением. [c.29]

Значительно ярче выражено возрастание величин [п]/[т1] и сегментной оптической анизотропии 01—аг. Значения С1—аг полимеров 5 и 6 на порядок превосходят анизотропию близких по строению полимеров 1 и 2 и сопоставимы лишь с анизотропией жесткоцепных полимерных молекул (см. табл. 4 и 6), а анизотропия мономерного звена Да полимеров 5 и 6 даже значительно больше анизотропии мономерных звеньев, например полипептидов. Этот экспериментальный факт означает [если напомнить, что Да=(а1—02)/5], что весьма большая анизотропия молекул полимеров 5 и 6 вызвана не столько жесткостью их основных цепей, а весьма совершенным ориентационным порядком в их боковых группах. [c.29]

Известно, что размеры кристаллов полимеров измеряются сотнями ангстрем. Если же описывать кристаллический полимер как дефектный кристалл, или паракристалл, то этим размерам кристаллов будут соответствовать расстояния, в пределах которых сохраняется дальний порядок. Оптические и электронно-микроскопические исследования указывают на то, что упорядоченность структуры сохраняется на протяжении нескольких тысяч ангстрем, причем в этих пределах существует корреляция между ориентациями кристаллов [33]. Эта. корреляция, проявляющаяся на расстояниях, соизмеримых с длиной волны видимого света, вызывает рассеяние света в этой области длин волн. Анализ светорассеяния позволяет описать такие флуктуации в твердом полимере. Угловая зависимость светорассеяния связана с размерами флуктуаций, а интенсивность рассеянного света — с амплитудой локального изменения показателя преломления. Поляризация рассеянного света связана с оптической анизотропией флуктуаций. Метод светорассеяния служит дополнением к электронно-микроскопическому методу, так как позволяет исследовать объекты довольно большой толщины. Для проведения эксперимента необходимо тщательно учитывать деформацию, ориентацию и температуру образца, не допуская деструкции полимера. С помощью излагаемого метода могут быть также изучены процессы, связанные с поляризацией света, и процессы, протекающие во времени. [c.155]

Шаг холестерической спирали I имеет порядок длины волны видимого света и зависит от температуры. Кроме того, соответствующие мезофазы способны селективно отражать свет с длиной волны л/, где п - средний коэффициент преломления. Поэтому цвет холестерического материала зависит от температуры, что широко используется при создании термоиндикаторов. Жидкие кристаллы способны претерпевать структурные превращения под действием электрического и магнитного полей. В основе так называемых полевых электро- и магнитооптических эффектов, нашедших практическое применение, лежит переориентация директора Ь, т. е. оптической оси определенного объема жидкого кристалла под действием поля. Непосредственной причиной ориентации является анизотропия электрических и магнитных свойств среды. Переориентация вызывает упругие деформации жидкого кристалла, которые ей препятствуют. Поэтому переориентация наступает при определенных значениях напряженности электрического и магнитного полей, которые зависят от анизотропии диэлектрической проницаемости Де и диамагнитной восприимчивости Д%. [c.139]

Исследованы температурные переходы и ориентационный порядок в поверхностных слоях пленок поли[бис(трифторэтокси)фосфазена [230]. Температура стеклования этого полимера составляет -70 °С, температура перехода мезофазы в новую модификацию - 120 °С, температура изотропизации и перехода полимера в аморфное состояние - 225 °С. Показано, что сегментная оптическая анизотропия поли[бис(трифторэтокси)фосфазена] в блоке в 2 раза выше, чем в растворе. Это указывает на сильное ориентационное взаимодействие молекул полимера, обуславливающее большую термодинамическую жесткость цепей этого полимера в блоке, чем в растворе. Отмечается, что структура одноосноориентированных волокон поли[бис(трифторэтокси)фосфазена] после отжига выше точки перехода в мезофазу претерпевает радикальные изменения. Меняется тип упаковки неравновесная а-фаза переходит в термодинамически стабильную у-орторомбическую форму [216]. Высказано предположение о спонтанном распрямлении макромолекул этого полимера в мезоморфном состоянии. [c.352]

Однако такое увеличение жесткости основной цепи недостаточно для появления у молекул свойств, характерных для жесткоцепных полимеров. Методами оптической анизотропии можно показать [19, 20], что ориентационная упорядоченность и равновесная жесткость боковых цепей значительно больше, чем основных. Последний эффект (вызванный взаимодействием боковых групп) значительно резче проявляется в молекулах, боковые группы которых, имея цепное строение, кроме того, способны к образованию жидкокристаллической фазы — в полифенил-метакриловых эфирах алкоксибензойных кислот. Хотя и у этих молекул жесткость основной цепи лишь в 2—3 раза превосходит жесткость типичных гибкоцепных полимеров, однако в их боковых цепях возникает весьма совершенный ориентационный порядок, приводящий к появлению у этих полимеров уникальных кристаллонодобных свойств [22]. [c.142]

Следует заметить, что соотношение (1.37) справедливо для газов, тогда как в жидкостях (вследствие корреляции в ориентациях молекул) деполяризация рас-сея1И[0Г0 света примерно на порядок превосходит таковую ц газах и соптпопгешк (1.37) должно быть модифицировано (см., например, [1, 2]). Опыт показывает, однако, что измерения оптической анизотропии молекул выполненные в растворах, приводят к величина М А, со гласующимся с измерениями в нарах (см., например [32]). Поскольку Б нашем случае подразумеваются из мерепия светорассеяния в разбавленных растворах (с- 0), есть основания пользоваться соотношениями [c.23]

Закристаллизованные области в полимерном теле обычно оптически анизотропны. Эта анизотропия вызвана анизотропным ориентационным и координационным порядком в расположении цепных молекул в кристаллич. решетке полимера. Картина возникающего при этом Д. л. зависит от характера надмолекулярных структур, образовавшихся в закристаллизованном полимере. В фибриллярных структурах наблюдается осевой ориентационный молекулярный порядок и соответственно оптич. анизотропия, ось к-рой направлена вдоль по фибрилле (волокну). При этом знак Д. л. определяется знаком анизотропии цепных молекул, а значение Д. л. может служить мерой средней степепи их ориентации в волокне (фибрилле). Широко распространенным типом кристаллич. форм, обнаруживаемых в микроскоп по их Д. л., являются сферолиты. При наблюдении сферолита, полученного кристаллизацией полимера в тонком слое, в параллельных лучах и скрещенных поляроидах виден темный крест, центр к-рого совпадает с центром сферолита, а оси параллельны плоскостям поляризатора и анализатора. Малое значение Д. л. у сферолитов означает, что степень упорядоченности субмикроскопич. монокристаллов в них невелика. Если известен знак оптич. анизотропии молекул полимера, то по знаку Д. л. сферолита можно судить о направлении в нем молекулярных цепей. Так, отрицательное Д. л. сферолитов полиэтилена соответствует тому, что его положительно анизотропные молекулы ориентированы в сферолите в тангенциальных направлениях (вдоль оси с кристалла). [c.332]

Линии спектра IO2 в водных растворах почти на порядок шире соответствующих линий спектра SOo, хотя анизотропия тензоров сверхтонкого взаимодействия обоих радикалов отличается не особенно сильно. Более того, спектр раствора СЮо в ССЦ содержит очень широкую полосу поглощения только с нечетким перегибом. Добавление метанола к этому раствору или охлаждение раствора приводит к улучшению разрешения спектра электронного парамагнитного резонанса, но подавляет колебательную структуру оптической полосы поглощения при 33 ООО см . Таким образом,, в данном случае ширина линии поглощения увеличивается при ослаблении взаимодействия с растворителем, тогда как обычна наблюдается обратная картина. [c.163]