Гетероциклические соединения избыточные

Высокая реакционная способность пиррола имеет иные причины. У пиррола наибольший дипольный момент, причем положительный заряд в нем находится даже не на гетероатоме, а на связанном с ним атоме водорода, который приобретает протонную подвижность. В этом отношении он похож на атом водорода в молекулах фталимида и сукцинимида. Сказанное можно подтвердить тем, что пиррол реагирует с металлическим калием и даже с безводным гидроксидом калия с образованием соединения (54). В этом соединении избыточная электронная плотность еще в большей степени сосредоточена в гетероциклическом кольце, что увеличивает его способность к реакциям электрофильного замещения. [c.353]

Гидрирование гетероциклических соединений. Каталитическое гидрирование фурана можно проводить по методу Сабатье в присутствии никеля при 170 С для гидрирования при 50° С пригоден никель Ренея [201). Используя в качестве катализатора окись палладия, Старр и Хиксон [202] прогидрировали без разбавителя фуран (120 г) при избыточном давлении 7 am. Процесс длился 20 ч, выход тетрагидрофурана 96%. [c.50]

Резонансное распределение электронной плотности в молекуле пиррола приводит к возникновению частичного отрицательного заряда на атомах углерода и частичного положительного заряда на атоме азота. Несомненно, что индуктивный эффект атома азота имеет обычную направленность, т. е. электронная плотность смещена от атомов углерода к атомам азота. Таким образом, распределение электронов в молекуле пиррола определяется балансом между двумя противоположно направленными эффектами, причем мезомерный эффект оказывает более сильное влияние. Длина связи С(3)-С(4) в пирроле гораздо больще, чем длины связей С(2)-С(з> и С(4)-С(5), и заметно меньше, чем длина нормальной одинарной связи, что согласуется с вкладом канонических форм 34-37 в строение пиррола. Поскольку в пятичленных гетероциклических соединениях типа пиррола электронная плотность смещена от гетероатома к атомам углерода, такие гетероциклические соединения относят к электроноизбыточным или л-избыточным гетероциклам. [c.21]

Первые представления о природе химических связей трехчленных циклов были высказаны после опубликования А. Байером [4] теории напряжения малых циклов. В соответствии с этой теорией особенности свойств трехчленных циклопарафинов и насыщенных трехчленных гетероциклических соединений связывали с напряжением их циклов, т. е. с наличием в молекуле избыточной по сравнению с ациклическими соединениями энергии, возникновение которой обусловлено искажением углов между направлениями валентных связей [5—7]. [c.140]

Пожарский А. Ф. Концепция я-избыточности в химии гетероциклических соединений.— Химия гетероцикл, соединений, 1977, № 6, с. 723—740. [c.243]

Вследствие повышенной электронной плотности в кольце (шесть />электронов приходятся на пять атомов) пиррол, фуран и тиофе называют л-избыточными системами. В таких системах электронная плотность на атомах углерода несколько выше, чем в бензоле, и в основном сосредоточена на а-атомах углерода (положения 2 и 5) Повышенная электронная плотность на атомах углерода при о. дит к тому, что эти гетероциклические соединения легко вступают в реакции электрофильного замещения. [c.358]

Метод мокрого сжигания . Обезвреживание промышленных стоков от органических примесей этим методом [17] производится кислородом воздуха при избыточном давлении 10 МПа и 300 °С. Этот метод позволяет провести достаточно глубокую очистку сточных вод от фенола. Однако процесс мокрого сжигания протекает полнее и быстрее при повышенных температурах и давлении, а на сжатие воздуха, расходуемого на окисление органических примесей, требуется большой расход электроэнергии [18] и в настоящее время этот метод не нашел промышленного применения. Однако в ряде случаев, несмотря на высокую стоимость, его целесообразно использовать, например для очистки от токсичных соединений, не извлекаемых из сточных вод и биологически не окисляемых (детергентов, сульфокислот ароматического ряда, гетероциклических и других соединений). [c.22]

Гетероциклы, подобные пиридину, в которых электронная плотность на атомах углерода понижена, называются л-дефицитны-ми гетероциклическими соединениями. К ним относятся пиридин, пиримидин, пиридазин, пиразин, катионы пирилия и тиопирилия, триазины и др. Пятичленные гетероциклы (пиррол, фуран и тиофен) можно рассматривать как я-избыточные ароматические системы. Индексы ароматичности ЭДОЭ для некоторых гетероциклов приведены в табл. 12.2. Согласно этому критерию, 5-членные гетероциклы менее ароматичны, чем бензол, но пиридин и хинолин по ароматичности сравнимы с бензолом. [c.370]

Повышенная по сравнению с бензолом т-электронная плотность на атомах углерода в пирроле и фуране (рис. 2.8) обусловливает отнесение этой группы гетероциклов к -к-избыточным гетероциклическим соединениям. Следует отметить, что для циклических систем подобного типа, содержащих дополнительные атомы азота в кольце, электронодефицитность атомов углерода повышается с увеличением числа атомов азота. [c.24]

В других методах азот выделяется из органических соединений в форме аммиака, который затем окисляется до азота [1343]. Соответствующие методы были рассмотрены Риттенбергом [1702]. Один из них основан на методике Кьельдаля. Образец, разложенный иодистоводородной кислотой, обрабатывается серной кислотой в присутствии катализатора, в результате чего азот превращается в сульфат аммония. Аммиак выделяется после добавления избыточного количества каустической соды и далее отгоняется в токе воздуха. Этот метод не обладает универсальностью, однако он может быть использован при работе с амино-, нитро-, нитрозо- и азосоединениями, с гидрозонами и оксимами. Метод не может быть применен для некоторых гетероциклических соединений азота [1963]. Диазокетоны выделяют азот непосредственно при обработке йодистоводородной кислотой. [c.91]

Свободные карбоксильные группы олеиновой или рицинолевой кислот вместо этерификации могут быть превращены в амидогруппы с помощью аммиака, первичных или вторичных аминов жирного ряда, а также ароматических или гетероциклических аминов. Эти вещества после сульфоэтерификации дают соединения [43], подобные по своим свойствам сульфоэтерифицированным сложным эфирам. Повидимому, они даже более устойчивы по сравнению с последними в условиях повыщенных температур, избыточной кислотности и щелочности и по отношению к жесткой воде. Соединения такого типа выпускаются в Германии под названием гумектол. В США они не получили такого широкого распространения, как сульфоэтерифицированные эфиры жирных кислот. [c.56]