Окись палладия, катализатор

Изомеризация алканов. Наибольшее распространение получили низко-и высокотемпературные процессы изомеризации алканов на основе бифункциональных катализаторов, которые представляют собой металл (платина, палладий), нанесенный на носитель — окись алюминия, содержащую галоген (чаще фтор или хлор), или цеолиты. [c.83]

Вследствие каталитической стабильности палладий очень часто применяется для пропитки асбеста [13, 14]. Алексеевский [11] запатентовал метод получения палладиевого катализатора, в котором из смеси каолина с древесным углем формуют кольца, которые прокаливают при 950° для придания им пористости, после чего пропитывают раствором хлористого палладия в соляной кислоте, высушивают при 100° и восстанавливают парами формальдегида при нагревании восстанавливаемой массы в трубчатой электрической печи до 100 110°. Водород насыщается парами формальдегида пропусканием тока чистого водорода через 40% раствор формальдегида при комнатной температуре. Прекращение выделения из трубки паров хлористого водорода указывает на конец восстановления и на образование металлического палладия, который охлаждается до комнатной температуры в токе водорода. Полученный катализатор имеет темно серый или черный цвет, равномерно распределен по всему кольцу и активен при низких температурах. Окись палладия, по активности аналогичная окиси платины или платиновой черни, при каталитическом восстановлении получается путем сплавления хлористого палладия с азотнокислым натрием при 600° [6]. [c.262]

Гидрирование гетероциклических соединений. Каталитическое гидрирование фурана можно проводить по методу Сабатье в присутствии никеля при 170 С для гидрирования при 50° С пригоден никель Ренея [201). Используя в качестве катализатора окись палладия, Старр и Хиксон [202] прогидрировали без разбавителя фуран (120 г) при избыточном давлении 7 am. Процесс длился 20 ч, выход тетрагидрофурана 96%. [c.50]

НОСТЬЮ погруженный в воду, находящуюся в сосуде Дьюара, прикреплен рыча гои к расположенному снаружи встряхивающему устройству. Это приспособление обеспечивает весьма интенсивное перемешивание содержимого реакционного сосуда и позволяет провести полное гидрирование за короткое время. В качестве катализатора применялась восстановленная окись палладия, в качестве растворителя — уксусная кислота или этиловый спирт. [c.33]

Палладий, рекомендуемый в качестве катализатора, обычно получают из его коричневой окиси последняя при встряхивании в атмосфере водорода быстро восстанавливается, образуя черную суспензию металлического палладия. При восстановлении нельзя использовать сильные кислоты (НС1), так как в этом случае окись палладия растворится. В качестве катализатора можно также использовать палладий на угле, но этот катализатор менее активен. При работе с палладием необходимо смачивать катализатор водой, так как сухой катализатор может вызвать воспламенение метанола и других горючих растворителей. Все катализаторы гидрирования после проведения процесса восстановления обладают пирофорными свойствами поэтому при фильтровании нельзя про- [c.106]

Как показывают эти данные, при введении палладия в окись алюминия усиливается образование транс-бутена-2 (при 300 °С константы Й2/Й1 и йз/й) превышают 1), т. е. отношение цис-бу-теи-2 транс-бутен-2 становится меньше 1. Ускоряется также скелетная изомеризация если в присутствии чистой окиси алюминия константа 4/ 1 при 300 °С незначительно отличалась от нуля, а прк 450 °С составляла 0,23 (табл. 46), то в присутствии палладирован-ного катализатора эта константа уже при 300°С равна 0,48. На этом катализаторе изобутен образуется не только из транс-буте-на-2, но также из бутена-1 и из цис-бутена-2, хотя и с меньшей скоростью. Относительные константы скоростей этих реакций при 300 °С соответственно равны б/Й1=0,104 и =0,135. При 300 °С основной реакцией является изомеризация цис-бутена-2 в Гранс-бутен-2 ( 3/ 1 = 1,62), а при 450 °С превращение бутена-1 в транс-бутен-2 ( / 1 = 1,35). Следовательно, в присутствии палладированной окиси алюминия изомеризация всех четырех бутенов протекает по схеме, приведенной на стр. 151, причем введение палладия усиливает образование транс-бутена-2 и изобутена. [c.169]

Изомеризующий катализатор (платина, палладий, молибден) обычно наносится на кислотный носитель (окись алюминия, алюмосиликат, цеолит), который ускоряет реакции гидрирования - дегидрирования. [c.19]

Носители или трегеры — пористые, термостойкие, каталитически инертные материалы, на которые осаждением, пропитыванием или другими методами наносят катализатор. При нанесении каталитических веществ на пористый носитель достигается их тонкое диспергирование, создаются большие удельные поверхности при размерах пор, близких к оптимальным п увеличивается термостойкость катализатора, поскольку затруднено спекание его кристалликов, разобщенных на поверхности носителя. При таком методе нанесения достигается экономия дорогих катализаторов, например, платины, палладия, серебра. Носитель, как правило, влияет на активность катализатора. Естественно, что применяются носители не понижающие активность, а повышающие ее. Таким образом, нет точной границы между понятиями — активатор и носитель. Наиболее часто в качестве носителей применяют окись алюминия, силикагель, синтетические алюмосиликаты, каолин, пемзу, асбест, различные соли, уголь. [c.123]

Гидрирование ЦДТ в циклододекан с практически количественным выходом получается на нанесенных на окись алюминия, силикат н уголь металлах VHI группы — никеле, кобальте, меди, палладии и др. Область температур превращения ЦДТ в -циклододекан — 20—250 С, давлений—от атмосферного да 30 МПа. Один из наиболее активных катализаторов — палладиевый. [c.18]

Для изомеризации алканов эффективны катализаторы, обладающие одновременно гидрирующе-дегидрирующей и изомеризующей способностью. Подобные катализаторы получают сочетанием металлов (чаще всего платины, палладия, родия) или окислов металлов (вольфрама, молибдена) с кислыми халькогенидами и цеолитами. Роль гидрирующе-дегидрирующего компонента играют перечисленные металлы и окислы, а кислотного—халькогениды (обычно окись алюминия или алюмосиликаты) и цеолиты. Используемая окись алюминия промотируется хлором или фтором в зависимости от условий ведения процесса. [c.81]

С 1975 г. часть автомобильной системы понижения токсичности отработавших газов. Окислительные нейтрализаторы удаляют из отработавших газов углеводороды и окись углерода (СО), понижающие нейтрализаторы воздействуют на содержание в газах оксидов азота (NOx). В обоих нейтрализаторах используются катализаторы, содержащие благородные металлы (платину, палладий или родий), которые могут отравляться содержащими свинец соединениями топлива или масла. [c.6]

Могут применяться хромоникелевый катализатор и активированный уголь последний — активный катализатор при температурах, превышающих температуры кипения азота [1, 6, 22, 24], а также катализатор, содержащий 30—35% СггОз на геле А Оз [96]. В качестве катализаторов испытаны окись никеля на глиноземе [97], сплав серебра с палладием [98], чистый рутений [99]. [c.64]

Ожижитель НБС отличается то водородно-ожижительной станции ВОС-3 главным образом системой очистки водорода от примесей. Так, очистка газообразного водорода от кислорода проводится в контактном аппарате 7 (см. рис. 32) при помощи катализатора — палладия, нанесенного на окись алюминия. Капли масла и влага после компрессора- удаляются в сепараторе 10, а окончательная очистка от мелких частиц масла (масляного тумана) происходит в фильтре 11. Менее летучие [c.83]

Примером применения этих принципов служат катализаторы 38-1 и 38-2 фирмы Ай-Си-Ай, разработанные для селективного гидрирования ацетилена в олефины. Активным и селективным металлом является палладий, а носителем — окись алюминия. Пористая структура окиси алюминия сформирована таким образом, чтобы сочетание активности и селективности.наилучшим образом отвечало данным конкретным требованиям. [c.31]

Автору не известны поставшики используемых в данном случае специальных катализаторов. Перечисленные ниже (1ир-мы поставляют палладий, нанесенный на уголь и окись алюминия. Заказчик, предпочитающий использовать катализаторы, нанесенные на окись алюминия, обычно указывает поставщику, что катализатор не должен растворяться в горяч уксусной кислоте. [c.289]

Внесение инертного носителя (окись алюминия, силикагель) в систему, содержащую катализатор (платина, палладий, никель), с образованием механической смеси может вызывать значительное увеличение скорости гидрирования для хорошо адсорбирующихся непредельных соединений и на катализаторах, содержащих адсорбированный водород (рис. 20). Для палладия и соединений, плохо адсорбирующихся (гексен), введение носителя не оказывается на скорости. Это подтверждает разделение функций отдельных участков поверхности и значительное влияние объемных слоев катализатора на состояние поверхности. [c.123]

Катализаторы риформинга относятся к группе бифункциональных катализаторов и обладают двумя основными функциями дегидрирующей (гидрирующей) и кислотной. И если кислотную функцию выполняет окись алюминия, являющаяся носителем катализатора, то дегидрирующую (гидрирующую) функцию — обычно металлы VIII группы (платина, палладий, рений, германий, иридий и др.). Регулируя соотношение этих функций можно влиять на эффективность катализаторов. [c.10]

Получение катализатора окись палладия — палладиевая чернь -з применение его для восстановления органических соединений изучали Шрайнер иАдамс . Палладиевая чернь и коллоидальный [c.447]

На дериватограмме закоксованного катализатора при окислительной обработке отчетливо наблюда)отся три термических эффекта (рис. 2). Первый — в интервале температур 30—250°С — соответствует удалению адсорбированной воды из катализатора, второй — до 350—450°С обусловлен горением углистых отложений, третий эффект (при - 400—550°С), такл е был отнесен нами ранее к выгоранию углистых отложений [10]. Однако исследования химическими методами показали, что выгорание кокса заканчивается, в основном, до 350°С. Наблюдаемый эффект можно объяснить, по-видимому, разложением гидро-ксидных форм палладия и пропессами окисления дисперсного палладия [11]. Это подтверждается рентгенографическими исследованиями образцов катализатора после окислительной регенерации при различных температурах (рис. 3). На дифрактограммах, соответствующих различным температурам выжига кокса , нами обнаружена окись палладия. Интенсивность рефлексов окиси палладия увеличивается пропорционально те.мпературе выжига кокса , образование окиси палладия ускоряется в ирнсутствии продуктов горения кокса . [c.22]

Применение растворителей с высокой упругостью паров, таких, как метанол, хлороформ, этилацетат, нежелательно, так как это может привести к конденсации паров растворителя в бюретке с водородом. При выборе растворителя предварительно проверяют растворимость вещества в нем. При обсуждении результатов гидрогенизации, как и при определении активного водорода, необходимо учитывать наличие групп, которые могут подвергаться восстановлению, например тидроксильных групп или атомов галоидов. Тип катализатора оказывает значительное влияние на течение гидрогенизации. Чаще всего применяют коллоидный палладий, коллоидную платину, платиновую чернь, окись платины (катализатор Адамса) [5, 6, 84], никель Ренея, а также металлический никель, полученный восстановлением его окиси [215]. Катализатор подбирают в зависимости от вида вещества. Если строение последнего неизвестно, следует провести [c.184]

Катализаторы. Вполне пригодны окись платины и окись палладия, полученные по методу Адамса и Шринера после их восстановления и насыщения водородом. Кроме них, пригодны также катализаторы на носителях, выпускаемые в продажу различными фирмами, например платина на силикагеле В литературе подробно описаны наи- [c.283]

Катализаторы. 13 качестве катализаторов гидрирования сульфоленов до сульфоланов были применены платина (чернь и окись), палладий (чернь и осажденный на угле) и скелетный никель. Как правило, в работах не приведены методики нриготовления катализаторов и лишь имеются ух азания на то, что применяемые авторами катализаторы были приготовлены обычными методами. [c.174]

Каталитическое гидрирование обычно не удается в случае пептидов, содержащих цистеин или метионин, так как сера отравляет катализатор. Тем не менее описан один случай успешного восстановления остатка нитроаргинина (над свежеприготовленной палладиевой чернью) в пептиде, содержащем метионин [74], и один катализатор (окись палладия на сульфате бария), который удовлетворительно функционировал в присутствии цистеина [51]. Одно из возможных осложнений при использовании этого метода —образование пептидов, содержащих продукты лишь частичного восстановления нитроаргинина [43]. Если пептид содержит цистеин (защищенный в виде 5-бен-зильного производного), то аргинин обычно вводят в виде Ы -тозильного производного, а затем защитные группы с обоих остатков удаляют обработкой отщепленного от полимерного носителя пептида натрием в жидком аммиаке. Однако последняя процедура рискованна, особенно для пролинсодержащих пептидов [8, 80]. Если для одновременного отщепления от полимерного носителя и деблокирования пептида применяют безводный фтористый водород, аргинин следует вводить в виде нитроаргинина, так как последний легко расщепляется фтористым водородом до аргинина [106]. [c.52]

Еще одним примером бифункционального катализатора является катализатор, содержащий окись палладия (димеризующий компонент) и окись молибдена (диспропорционирующий компонент) на окиси алюминия в качестве носителя [12]. Для приготовления такого катализатора таблетированную окись алюминия (диаметр таблеток 6 мм) пропитывали водным раствором молиб-дата аммония, сущили и прокаливали. Полученные таблетки, содержащие 10% (масс.) МоОз на АЬОз, обрабатывали раствором Pd l2 в водном аммиаке, сушили, прокаливали на воздухе прн 540 °С и при той же температуре восстанавливали водородом, а затем повторно окисляли воздухом. Готовый катализатор содержал 2% (масс.) PdO и 10% (масс.) МоОз на AI2O3. Образец катализатора загружали в трубчатый реактор и подавали туда этилен при 35 °С и атмосферном давлении со скоростью 50 мл/мин. Поток на выходе из реактора состоял из 20% этилена, 31% пропилена, 44% бутиленов и 5% пентенов. Катализатор можно регенерировать, нагревая в потоке воздуха при 540°С при этом первоначальная активность полностью восстанавливается [12]. [c.206]

При термическом риформинге реакции сходны с реакциями, проходящими при крекинге газойлей размеры молекул уменьшаются, в то же время получаются олефины и некоторое количество ароматических углеводородов. Каталитический риформинг проводится в присутствии водорода над катализаторами гидрирования — дегидрирования, которые могут быть нанесены на окись алюминия или на алюмосиликат. В зависимости от типа катализатора имеет место определенный ряд реакций, вызывающих структурные изменения в сырье [132—137]. Главными реакциями над никелем и кобальтом являются реакции изомеризации и гидрокрекинга, над М0О7 СгаОз — дегидрирования и дегидроциклизации в то же время платина, палладий, иридий и родий способствуют реакциям дегидрирования, изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга. [c.344]

Различия химического состава и структуры катализаторов, использованных разными исследователями, затрудняет сопоставление полученных результатов, поэтому в следующем разделе закономерности скелетной изомеризации рассматриваются более обстоятельно. В качестве катализатора выбрана палладйрованная окись алюминия, так как введение палладия усиливает ее я-акцеп-торные свойства и образование транс-бугеяа, а следовательно, и изобутена. Кроме того, при палладированин окиси алюминия образуется более стабильный катализатор, чем при активировании ее кислотами. [c.168]

По данным [57], лимитирующей стадией является скелетная изомеризация бутенов. Согласно приведенным выше данным, паллади-рованная окись алюминия является одним из наиболее активных катализаторов скелетной изомеризации олефинов. В связи с этим авторы определили скорости скелетной изомеризации н-бутана и бутена-1. Для изомеризации н-бутана при 570 °С скорость оказалась равной 0,2 моль/ч на 1 см катализатора. Поскольку скорость изомеризации бутена-1 при 570 °С экспериментально не может быть определена (из-за термической изомеризации и сильного крекинга бутена-1), были рассчитаны скорости скелетной изомеризации бутена-1 при 450 и 500 °С и кажущаяся энергия активации (67 кДж/моль). Принимая, что в интервале 500—570 °С энергия активации остается прежней, была найдена скорость скелетной изомеризации бутена-1 при 570°С, которая составила 0,177 моль/ч на 1 см катализатора. Следовательно, можно считать, что скорости изомеризации н-бутана в изобутан и бутена-1 в изобутен являются величинами одного порядка. [c.169]

Платина и палладий, входящие в состав катализаторов изомеризации, отравляются серой. Поэтому содержание серы в сырье должно быть, как правило, менее 0,002% масс. Катализаторы на основе цеолитов более стойки к отравлению серой. Если кислотным компонентом катализатора является окись алюминия, активированная галоидом, то сырье нужно тщательно осушать, так как вода снижает кислотную активность катализатора, вытесняя из него галоид содержание воды в продукте, поступающем в реактор, не должно, как правило, превышать Ы0 %- Для восполнения потерь галоида к сырью добавляют немного (порядка десятитысячных долей %) галогеноорганических соединений. Для катализаторов на основе цеолитов допускается содержание воды в сырье до ЫО-2% в этом случае вода блокирует кислотные активные центры, и отравление обратимо. [c.241]

Катализатор АПК-2 (палладированная окись алюминия) используют для очистки хвостовых газов производства разбавленной азотной кислоты от окислов азота, а также в других окислительных процессах. Катализатор состоит из 2 0,2% Р(1 и 98 0,2% Y-Al20з. Палладий находится в мелкодисперсном состоянии. При малых ( 2%) концентрациях покрытие поверхности приближается в среднем к моноатомному. Катализатор АПК-2 имеет следующие характеристики [5, 6, 145] [c.148]

Гидрирование ацетилена в пирогазе и этиленовых потоках. Пирогаз непосредственно за счет водорода, в нем содержащегося, или этиленовый поток после отделения метан-водородной фракции (с добавлением внешнего водорода) подвергаются обработке на палладийсодержащих катализаторах. Палладий нанесен яа прочный носитель — окись алюминия или силикагель (в частности, могут использоваться катализаторы НО-10 и НО-11). Основные параметры процесса [c.21]

Наибольшее распространение получили катализаторы, содержащие в качестве дегидрирующего компонента 0,01—2% (масс.) платины или палладия. Носителями бифункциональных катализаторов чаще служат 7- или т]-окись алюминия, алюмосиликаты состава 50—95% SiOa и 50—5% AI2O3, синтетические цеолиты типа X, Y, М. [c.81]

Для приготовления катализаторов гидрокрекинга используют а) нейтральные носители — различные пористые инертные материалы б) аморфные носители, обладающие кислотной природой активированные кислотами глины фторированную окись алюминия синтетические алюмосиликаты магнийсиликаты, цирконийсили-каты и др. [131 —158] в)- синтетические кристаллические алюмосиликаты — цеолиты, преимущественно высококремнеземистые цеолиты типа Y [159—168]. В качестве гидрирующих компонентов применяют окислы молибдена, вольфрама, молибдаты кобальта и никеля, вольфраматы никеля, хроматы никеля и др., их сульфидные производные, а также элементы платиновой группы (платина, палладий, осмий и др.) в виде металлов. [c.79]

В присутствии железа Ренея [245] и специально обработанных палладиевых катализаторов, в отличие от предыдущих, скорость гидрирования заметно снижается после поглощения 1 моль водорода. Но эти катализаторы гораздо менее активны, и процесс приходится вести при высоких температурах и давлениях, а в таких условиях может произойти изомеризация продуктов в /тгрямс-этилены. Поэтому в большинстве методов используются катализаторы из палладия, осажденного на таких носителях, как карбонат бария [246], сульфат бария [168, 247, 248], карбонат кальция [227, 234, 249] или окись алюминия [250], часто с добавками небольших количеств контактных ядов (пиридина [251], хинолина [105. 248. 252—254]). В новейшей литературе [c.54]

Вначале при гидрировании ароматических углеводородов использовали металлические катализаторы никель, кобальт, медь, платину и палладий, полученные восстановлением соответствующих окислов водородом [1, 187, 188]. В настоящее время среди катализаторов гидрирования органических соединений, в частности ароматических углеводородов, наиболее известны никель Ренея [8], окись платины Адамса, никель, кобальт и [c.83]

Окислеиием газообразных пле(Ьинов кислородом в ирнсутстр/лн серебряного катализатора получают окнси олефинов окпсь эт -лена и окись пропилена, переработка которых возможна по нескольким десяткам различных направлений. Окислением этилена кислородом в присутствии водного раствора хлористого палладия получают ацетальдегид [c.82]

Деалкилирование толуола впервые осуществлено на никелевых катализаторах. Позднее было установлено, что указанные реакции катализируют также металлы платиновой группы, нанесенные на окись алюминия. В одном из исследований [195] каталитическую активность этих металлов, нанесенных на у = А120з, сравнивали при 300—500 °С и установили, что они катализируют реакцию гидродеалкилирования толуола. Установлено, что при 350—560°С и атмосферном давлении селективность этой реакции определяется природой металла и при глубине превращения толуола до 50% изменяется от 99 до 80% (мол.). При эквиатомном содержании металлов на носителе (6 моль-атом Ме на 1000 моль у-Л Оз) наиболее активен в этой реакции родий, а наименее активны платина и палладий. При 490°С активность катализаторов изменяется в ряду ЯЬ>1г>08>Р(1>Ки>Р1. [c.293]

Гидрирование пиррола очень затруднено, Иа катализаторов можно рекомендовать платину в ледяной уксусной кислоте [205], родий или палладий на асбесте [206], окись длатшш [207]. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология