Перенапряжение очистка электродов

Для снижения перенапряжения водорода были предложены различные способы так называемой активации электродов путем нанесения на их поверхность электролитически различных металлов (молибдена, вольфрама, ванадия) или сплавов. Эффект, обусловленный активацией электродов, сохраняется в течение длительного времени только при условии тщательной очистки электролита от примесей солей железа. В этом случае катоды, активированные никелевым покрытием, содержащим серу, обеспечивают снижение напряжения на ячейке на 2% в течение двух лет. [c.111]

Необходимость высокой степени очистки материала электрода следует, например, из того факта, что перенапряжения выделения водорода различаются на галлиевых электродах чистоты 99,99%, 99,996 и 99,9998% и начинают совпадать при более высокой степени чистоты. [c.15]

Свинец. Свинец широко использовали в качестве катода с самого начала возникновения электрохимии органических соединений он имеет высокое водородное перенапряжение и легко поддастся механической обработке, В ряде случаев, но не всегда, важно иметь воспроизводимую чистую поверхность. Для очистки поверхности электрода рекомендуют различные способы последовательной анодно-катодной обработки [106]. [c.185]

В подавляющем большинстве случаев электролиз с контролируемым потенциалом проводится с использованием ртутного или платинового рабочего электрода. Высокое перенапряжение водорода на ртути является важным преимуществом при использовании ее в качестве катода, однако анодное растворение ртути ограничивает ее применение в качестве электрода в анодной области для кулонометрии точно так же, как и для полярографии. Ртутные катоды, кроме того, обладают такими полезными характеристиками, как легко определяемая истинная площадь, обновляющаяся поверхность и относительная легкость очистки. Однако самое большое значение для химика-аналитика имеет тот факт, что полярографические данные о потенциалах полуволн, о продуктах восстановления и т. п. могут во многих простых случаях непосредственно применяться для выбора условий электролиза при кулонометрии на ртутных катодах. Однако здесь необходима известная осторожность многие процессы, которые кажутся простыми на микроэлектродах ввиду пренебрежимо малого накопления продуктов электролиза, оказываются гораздо более сложными, когда проводятся на больших ртутных катодах. Следует также иметь в виду, что сама ртуть может действовать как химический восстановитель следовательно, легко восстанавливаемые вещества должны приводиться в контакт с ртутными катодами только в том случае, когда к ячейке приложен нужный потенциал электролиза для предупреждения возможности предварительного химического восстановления. [c.36]

Известны разные способы обновления поверхности твердых электродов внутри раствора, являющиеся вариантами механической очистки поверхности. Эти методики особенно интересны при изучении явлений пассивации [286, 517, 518] а также адсорбции кислорода и водорода [594, 161]. Томашов и Вершинина [567] исследовали кинетику различных электродных процессов (например, разряд водорода, восстановление кислорода, анодное растворение металла) на электродах с непрерывно обновляемой поверхностью и на таких металлах, как железо, никель и палладий, и наблюдали значительные уменьшения перенапряжений. Кроме того, на некоторых из этих металлов при достаточно быстрой очистке их поверхности исчезало ингибирующее влияние адсорбированных ионов галогенов и катионов тетрабутиламмония на водородное перенапряжение. По-видимому, в этих условиях повторная адсорбция ионов не успевала происходить. [c.170]

При использовании щелочных электролитов катоды электролизеров практически всегда изготовляются из обычной углеродистой стали. Она доступна по цене, хорошо обрабатывается, обладает коррозионной стойкостью при катодной поляризации и достаточно низким перенапряжением выделения водорода. Для очистки поверхности катода от окалины и возможных загрязнений ее подвергают пескоструйной обработке. Считается, что при этом несколько развивается рабочая поверхность электрода, что снижает действительную плотность тока и перенапряжение на катоде. [c.94]

Поскольку медь высокой чистоты пользуется большим спросом, электролитическая очистка применяется в широких масштабах. Катоды делают из тонких листов меди, а аноды — в виде болванок неочищенного металла. Раствор состоит из сульфата меди(П) и серной кислоты последняя не только улучшает электропроводность, но и дает некоторые дополнительные преимущества. Плотность тока поддерживается ниже уровня, при котором происходит одновременный разряд водорода, но на обоих электродах имеется заметное перенапряжение (см.). В результате вблизи анода образуются ионы меди(1) в концентрации выше равновесной концентрации в объеме раствора. Поэтому, когда ионы за счет диффузии удаляются от анода, становится возможным процесс 2 Си ->-Си2+ Си, приводящий к осаждению порошкообразной меди в ванне. Кислота, содержащаяся в электролите, переводит медь в раствор в соответствии с реакцией [c.89]

По термодинамической теории Фрумкина и экспериментальным данным, адсорбция водорода и кислорода препятствует адсорбции органических веществ на металлах тина платины ]5]. В электрохимической литературе распространено негативное отношение к вопросу о возможности адсорбции органических веществ в области перенапряжения РВК, широко используется анодная очистка платинового электрода от адсорбированных примесей путем их десорбции и окисления (см. [5—7]). Очевидно, анализ причин адсорбируемости органических веществ на окисленной платине требует нового подхода, учитывающего изменение характера хемосорбционной окисной пленки. [c.187]

Электролизом водных растворов в настоящее время получают фтор, хлор, водород, хром, марганец, щелочи, хлораты, перхлораты, перманганаты, перекисные соединения (перекись водорода, персульфаты) и др. Он находит применение и для очистки (рафинирования) некоторых металлов, например цинка, меди, свинца, серебра, золота и других малоактивных металлов. При получении активных металлов (лития, натрия, калия и т. п.) и металлов, на которых перенапряжение водорода имеет небольшое значение (тантал. бериллий и т. п.), применяют электролиз расплавов (см. часть VHI 8). Особенности его — высокие температуры электролита, доходящие иногда до 1000° С, и повышенный расход электроэнергии как на поддержание электролита в расплавленном состоянии, так и на устранение различных вторичных процессов на электродах. [c.139]

Электролизом водных растворов в настоящее время получают фтор, хлор, водород, хром, марганец, щелочи, хлораты, перхлораты, перманганаты, пероксидные соединения (пероксид водорода, персульфаты) и др. Он находит применение и для очистки (рафинирования) некоторых металлов, например цинка, меди, свинца, серебра, золота и других малоактивных металлов. При получении активных металлов (лития, натрия, калия и т. п.) и металлов, на которых перенапряжение водорода имеет небольшое значение (тантал, бериллий и т. п.), применяют электролиз расплавов (см. главу Vni). Особенности его — высокие температуры электролита, доходящие иногда до 1000°С, и повышенный расход электроэнергии как на поддержание электролита в расплавленном состоянии, так и на устранение различных вторичных процессов на электродах. Заводы с электрохимическими производствами потребляют большие количества электрической энергии, поэтому выгодно располагать их вблизи крупных гидроэлектростанций, вырабатывающих дешевую энергию. [c.124]

В работе А. Т. Баграмяна и Н. С. Царевой [1] сделана попытка оценить активную поверхность электрода путем намерения величины перенапряжения при выделении меди в гальваностатических усло-вия с. Однако такая методика вызывает ряд возражений-. При галь-ваностатической поляризации электрода частичное блокирование его поверхности увеличивает плотность тока на активных участках и сдвигает потенциал. При этом процесс электрокристаллизации на местах роста происходит в условиях, зависящих от степени очистки, и отличается от случая, когда действующей является вся поверхность. Кроме того, значительное смещение потенциала электрода может изменить характер адгезионных взаимодействий в трехфазной системе металл — раствор — масло и отклонить величину активной поверхности от значения, полученного в результате предварительной обработки. [c.12]

На многих тинах электродов потенциал перенапряжения выделения хлора ниже, чем кислорода, поэтому в присутствии хлоридов основным анодным процессом является выделение хлора. В работе [66] установлено, что в отсутствии хлоридов в сульфатных растворах разрушение красителей почти не происходит на таких электродах, как ОРТА, ОКТА, ТДМА и других, а в хлоридных растворах наблюдается быстрое обесцвечивание органических красителей. Поэтому для очистки сточных вод электрохимическим способом наиболее эффективным является процесс электролиза в растворах с относительно высоким (>1 г/л) со- [c.150]