Разложение сплава и получение активного металла

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Ртуть растворяет большинство металлов, образуя сплавы, получившие общее название амальгамы. Амальгамы активных металлов используются в химических процессах в качестве восстановителей, амальгамы кадмия и серебра — в зубоврачебной практике, амальгамы олова и серебра — в производстве зеркал. На процессе амальгамирования основан один из методов извлечения золота и серебра из пустых пород. Разложением амальгам, полученных электролизом растворов солей редких металлов на ртутном катоде, получают редкие металлы. [c.168]

Помимо наиболее распространенных способов получения ПТА (гальванического нанесения слоя платины и наварки платиновой фольги на поверхность титанового анода), предложены другие разнообразные методы. ПТА можно подучать нанесением на титан платины диффузионной сваркой в вакууме, напылением расплавленного металла, конденсацией паров платины на титане, помещенном в вакуумной камере [1631, холодной прокаткой титана с листовой платиной с последующей термообработкой в инертной атмосфере или вакууме при 600—1000 °С [164J, покрытием титана платиной или металлами - платиновой группы методом взрыва [165[, методами порошковой металлургии, при получении металлокерамических электродов, в состав которых входят металлы платииовой группы [166), или нанесением их на поверхность в виде тонкого слоя [167]. Применяют нанесение солей платиновых металлов на титан в виде растворов их солей или пасты с последующим термическим разложением их [16Я] и образованием активного слоя, содержащего платиновые металлы, их окислы или смешанные окислы платиновых металлов с окислами неблагородных металлов. Окисные слои платиповых. металлов могут быть получены па поверхности электрода нанесениел гальваническим или каким-либо другим способом тонкого слоя платинового металла или его сплава с последующим его окислением. [c.175]

При изучении взаимодействия газов с металлами следует использовать металлы и сплавы самой высокой стенени чистоты. До 1940 г. уделяли мало внимания удалению газообразных примесей. При получений чистых металлов часто не принимали во внимание примеси Й, В, К, О и с, в то время как концентрацию именно этих примесей следует сводить до минимума. Для получения металлов, свободных от газообразных примесей, необходимо применять восстановительную или инертную атмосферы или проводить плавки в глубоком вакууме. Для промышленного получения металлов высокой степени чистоты применяются многие методы, ранее являющиеся лишь лабораторными метод зонной плавки [70], плавка во взвешенном слое [67], электроннолучевая плавка [82], вакуумная дуговая плавка в тиглях и вакуумная индукционная плавка [19]. Многие активные металлы высокой чистоты в настоящее время получают разложением летучих галогенидов металла на горячей проволоке [60] кристаллические нити 2г и были получены путем разложения тетраиодидов при 1200—1500° С в вакууме. Ниже приведены результаты анализа (в вес. %) нити Н1 Н — 0,0004 О — 0,0013 N - 0,0013 А1 < 0,0035 В < 0,00005 С - 0,0012 Са < 0,0025 С(1 < 0,00025 Со < 0,0005 Сг < 0,001 Си < 0,0025 Ге < 0,01 Mg < 0,001 Мп < 0,001 Мо < 0,0010 Ка < 0,001 № < 0,0015 РЬ < 0,0010 81 < 0,0020 8п < 0,0015 Т1 < 0,0015 П - 0,00004 V < 0,0010 W < 0,0020 Н + 1т - 99,8. [c.206]

Разложение сплава и получение активного металла [c.17]

Для получения порошкообразных металлов, характеризующихся высокой активностью, обычно используют описанные выше методы, дополняя их восстановлением продуктов термического разложения солей. Из карбонилов, формиатов и оксалатов некоторые переходные металлы и их композиции с оксидами лантаноидов или актионоидов (например, Ы1- -Т1102) могут быть получены прямым разложением в вакууме или в бескислородной газовой среде. Для получения активных металлов, используемых в каталитических целях, иногда с успехом применяют приемы выщелачивания одного из компонентов металлического сплава. Например, если сплав N1 с А1 обработать щелочью с целью растворения А1, то образуется дисперсный N1 с размером частиц до 5 нм, очень активный в каталитических процессах (никель Ренея). Для получения тонких металлических пленок широко применяют методы, основанные на испарении металлов или сплавов в вакууме с последующей быстрой конденсацией атомных или молекулярных паров. [c.232]

В активном металле, полученном при разложении сплава, остается некоторое количество нерастворившегося алюминия. Замечено, что этот остаточный алюминий, количество которого может составлять несколько процентов, оказывает благоприятное действие на активность катализатора. При полном удалении алюминия исчерпывающим выщелачиванием катализатор теряет активность [12]. [c.205]

Для получения активных катализаторов большое значение имеют способ приготовления и состав сплава. При изготовлении никелевого катализатора наиболее приемлемы сплавы, содержащие от 40 до 60% (масс.) активного металла. Повышение содержания никеля более 60% затрудняет разложение сплава щелочью. [c.185]

После разложения алюминиевых спЪавов в металле остается еще алюминий, который, по-видимому, оказывает известное влияние па активность катализатора. Если оставшийся алюминий удалить продолжительным воздействием щелочей, то катализатор дезактивируется [125]. Сплавы, содержащие более 75% никеля, слабо или совсем не разлагаются водной щелочью. Для их разложения применяют концентрированные растворы едкого натра или сплавлепие с едким натром [126]. Для получения активного металла наиболее пригодны сплавы, в которых содержится 30—50% активного металла. [c.36]

Приготовление скелетных катализаторов слагается из следующих операций сплавление, размельчение, разложение сплава и промывание полученного активного металла. Ниже будут даны общие указания для приготовления активных металлов. Основные методы разработаны главным образом для никеля Ренея, но они могут служить для приготовления и других активных ме-ааллов. [c.203]

Для получения активных катализаторов большое значение имеют способ приготовления и состав сплава. При изготовлении никелевого катализатора практически наиболее приемлемы, по-видимому, сплавы, содержащие от 40 до 60% активного металла. Сплавы, содержащие менее 35% никеля дают быстроутомляющиеся катализаторы и. иовыше-. ние содержания никеля более 60% затрудняет разложение сплава щелочью /12/. [c.24]

Для получения катализатора сплав обрабатывают раствором едкого натра при этом А1 растворяется. Концентрация применяемого раствора едкого натра обычно бывает около 20%. В начальной стадии разложение сопровождается выделением Н.2 и большого количества тепла, вследствие чего требуется наружное охлаждение. В конце же процесса для полного удаления из сплава А1 требуется нагревание. Методика выщелачивания влияет на активность получаемого катализатора. Измельченный сплав обычно обрабатывают при 100—130° таким количеством раствора едкого натра, которого достаточно для растворения образовавшегося алюмината натрия . Как только выделение Нз заканчивается или замедляется, раствор сливают и прибавляют свежую порцию щелочи. Затем катализатор тщательно промывают водой до нейтральной реакции и ввиду его пирофорности в сухом состоянии хранят или под водой, или в абсолютном спирте, или в других инертных органических растворителях в. Полностью з далить следы щелочи очень трудно. По мнению Обри , следы щелочи предохраняют активный металл от окисления водой. Вода превращает Ы1с-к. в гидроокись никеля реакция сопрово- ждается выделением На- Судя по литературным данным, более активный катализатор получается, если выщелачивание вести сперва при 20° в течение двух часов и только затем—при 115— 120°. Предлагалось также непрерывное введение едкого натра по мере выделения из катализатора водорода . [c.17]

Н. В. Коровиным в 1965 г. был предложен метод получения тонких активных электродов с высокоразвитой поверхностью [60, с. 28]. Метод заключается в том, что на поверхность активного металла или слоя активного металла или сплава, нанесенного на основу, наносится гальваническим или химическим методом, напылением, прокаткой, из расплава или другим известным способом неактивный компонент (алюминий, цинк и др.), который при нагревании образует сплав с основным металлом или слоем активного компонента на основе. После растворения неактивного компонента получают поверхностный скелетный катализатор с высокоразвитой поверхностью. Злектроокисление гидразина на таком катализаторе идет с высокими скоростями. В то же время скорость разложения гидразина относительно невелика. Характеристики анода в значительной степени зависят от способов подачи гидразина [60, 275], однако изменение способов и скорости подачи влияет не только на анод, но и на катод, поэтому этот вопрос обсуждается ниже при рассмотрении работы элемента в целом. [c.212]

Найдено, что проявляемая некоторыми металлами и сплавами (например, Рй и N1) способность к абсорбции водорода и образованию Э-металл-гидридиых фаз является одной из возможных причин уменьшения их каталитической активности в реакциях гидрирования. Гетерогенная реакция рекомбинации Н-атомов на поверхности N1 и N1—Си-сплавов изучена на обезгаженных образцах и на образцах, насыщенных водородом до образования р-гидридов, что доказано рентгеновским методом. Значения коэффициентов рекомбинации показали, что с образованием (а-гидридов активность сплавов уменьшается, а после их разложения сплавы полностью восстанавливают свою первоначальную высокую активность. Результатрл, полученные для медно-никелевых катализаторов, подтвердили, как и в случае Рй-гидридов, отравляющий эффект особой формы абсорбированного водорода, а именно водорода в состоянии, 8-гидрида. [c.472]

Данные об электронной структуре металлов переходных групп с недостро0 1ными -оболочками приводятся в связь с их активностью в гетерогенном катализе. С этих позиций, в частности, рассматриваются реакции разложения перекиси водорода и реакции о-р-превращения водорода на металлах и сплавах. Вместе с тем данные об электронной структуре металлов и особенно сплавов, полученных из исследования магнитных свойств, часто противоречивы. [c.32]

Металлический цинк применяется для покрытия железных (стальных) листов и проволоки с целью предохранения их от коррозии. для извлечения серебра из серебросодержащего свинца но процессу Паркеса, для получения водорода в результате разложения НС1 (1 1), для вытеснения металлов (с более низкой химической активностью) из растворов их солей (например, вытеснение Ag или Аи из растворов K[Ag( N)2], K[Au( N)2l или Pb из растворов Pb(N03)2, РЬ(СНзСОО)2), для изготовления гальванических элементов, в качестве восстановителя во многих химических реакциях, для получения многочисленных сплавов с медью (латуни), алюминием, магнием, свинцом, оловом и другими металлами. [c.791]

В этой главе будут изложены более современные данные о структуре и основных физических свойствах гидридов металлов III— УП1 групп периодической системы. Сделаем только несколько замечаний о применении гидридов металлов. В настоящее время можно указать следующие возможные области применения гидридов переходных металлов 1) синтез многих соединений переходных металлов или их сплавов, что связано прежде всего с легкостью разложения гидридов и возможностью получения этим путем очень активных порошкообразных металлов 2) катализаторы в реакциях гидрирования 3) получение водорода высокой степени чистоты путем термического разложения некоторых гидридов (Т1Н2 и иНд) 4) геттеры в технике высокого вакуума (гидриды металлов III и IV подгрупп). Наконец, гидриды переходных металлов представляют большой интерес для ядерной энергетики. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология