Электрод галлиевый

На галлиевом электроде реализации электрохимического механизма разряда молекул Н О способст- [c.258]

Необходимость высокой степени очистки материала электрода следует, например, из того факта, что перенапряжения выделения водорода различаются на галлиевых электродах чистоты 99,99%, 99,996 и 99,9998% и начинают совпадать при более высокой степени чистоты. [c.15]

При исследовании анодного окисления жидкого галлиевого электрода в растворе щелочи концентрации 0,1 моль-Л [35] методом измерения электрохимического импеданса по последовательной схеме замещения получены следующие значения емкостных и активных сопротивлений для переменного синусоидального тока (потенциал + 1,00 В, температура 305,2 К) [c.128]

Лоренц [69—711 предполагает образование такой связи, эквивалентное переносу части заряда адсорбированного иона на металл, при адсорбции галоген-анионов и катионов калия и цезия на ртутном и галлиевом электродах. [c.221]

Закономерность в отношении скорости электродной реакции нарушается при восстановлении катионов щелочных металлов на электродах амальгамного типа в отдельном растворителе. Так, при восстановлении Ыа+ из ДМФ (фон ПТЭА) на амальгамно-индиевых и индиево-галлиевых электродах во всех случаях, когда 1/2 становится более отрицательным, стандартная константа скорости возрастает, а коэффициент переноса уме шается [657]. При этом существенном увеличении величина 1/2//Сз стремится к предельному значению, а ап снижается до нуля (рис. 23). [c.80]

Из элементов III группы исследованию солей таЛлия уделено на-и.большее внимание. Их поведение во многом сходно с поведением солей щелочных металлов, имеющих высокий атомный вес. Принимая один электрон, таллий (I) восстанавливается на ртутных электродах с образованием амальгамы. Как видно из табл. 14.11, его восстановление изучено во многих растворителях установлено, что оно является обратимым. В диметилформамиде на полярограммах перхлората таллия и галлиевой амальгамы обнаружены волны с одинаковыми наклонами и одинаковыми потенциалами полуволны, что означает полную обратимость реакции [23]. Пара таллий — таллий(I) удовлетворяет больщинству требований, предъявляемых к электродам сравнения, и используется для этой цели при проведении реакций в этилендиамине [58]. [c.442]

Адсорбция диполей воды на поверхности некоторых металлов может быть более сильно выраженной, чем на ртути. Гидрофильность металлов (к наиболее гидрофильным следует отнести Оа, к Наиболее гидрофобным Н , РЬ, В1, С(1, 5п) может привести к уменьшению абсолютного числа частиц органического вещества, адсорбированных на их поверхности, и вытеснению последних при значительно меньших ф-потенциалах, чем на ртути. Именно этими причинами и объясняется [53, 75] слабая адсорбируемость алифатических спиртов, галогенид-ионов и некоторых ароматических соединений на поверхности галлиевого электрода. Следует отметить, однако, что даже для галлия такая хемосорбция молекул воды наблюдается только вблизи его точки нулевого заряда. При более отрицательных ф-потенциалах величины дифференциальной емкости в присутствии исследованных спиртов на ртути и галлии оказываются практически одинаковыми. [c.79]

Рис. I. Зависимость емкости от потенциала (относительно нас.к.э.) галлиевого электрода в растворе 1 N насыщенном -гексиловым спиртом. Сплош-

Галлий — менее благородный металл, чем ртуть, и необходимо уделять специальное внимание раствору, в котором производят измерения. Измеряя различные участки электрокапиллярной кривой при разных значениях pH, можно построить суммарную кривую, не искаженную процессами выделения водорода и окисления. Совпадение границ смежных участков приводит к выводу, что адсорбция Н+ или ОН- отсутствует. Электрокапиллярные измерения, выполненные ранее на галлии [63, 64], содержали, вероятно, некоторые погрешности, на что указывает недавняя работа Фрумкина и др. [65, 66], проведенная на галлиевых электродах различной чистоты. Недавно были получены электрокапиллярные кривые гал- [c.206]

Другое объяснение отличия величины f от единицы в случае измерений на жидком галлиевом электроде было дано в работе [42], авторы которой связывают этот эффект с различным значением диэлектрической постоянной растворителя в диффузной части двойного электрического слоя на разных металлах. Независимо от объяснения природы коэффициента /, полученные линейные зависимости в координатах 1/С, 1/Сд подтверждают предположение о независимости Сг от концентрации при применимости модели двух последовательно соединенных конденсаторов для указанных твердых электродов. Эта модель была использована для расчета кривых зависимости емкости плотного слоя Сг от плотности заряда д на свинце [22], висмуте [43], кадмии [23], сурьме [31 ] и олове [25]. Результаты расчета Сг — -кривых, полученных для электролитов разной концентрации, показывают, что на [c.9]

Применяют для определения галлия и 8-меркаптохинолин (тиооксин), образующий с галлием труднорастворимый осадок [14]. Методика определения галлия чрезвычайно проста навеску пробы (например, галлиевого концентрата) 0,5—1,0 г растворяют в 20—25 мл серной кислоты (1 1), переводят в мерную колбу емкостью 100 мл, доводят водой до метки, отбирают 5 мл, доводят объем до 20 мл ацетатным буферным раствором с pH = 6 и титруют 0,01 М раствором тиооксина при +1,0 В (НВЭ). После каждого титрования налипший на электрод осадок удаляют промыванием электрода в азотной кислоте (1 1) и протиранием фильтровальной бумагой. Одно из важных преимуществ тиооксина заключается в том, что он не реагирует с алюминием, часто сопутствующим галлию в природных и промышленных объектах. [c.140]

Галлиевые электроды в виде пластин с общей видимой площадью 6,8 см отлиты в тефлоновую форму в атмосфере азота. При такой подготовке электродов окисление поверхности незначительно, что было установлено в предварительных опытах. [c.13]

Образование реакционноспособных промежуточных частиц при анодном растворении доказано в опытах с индикаторным галлиевым электродом. Если стадия (3) является равновесной, то потенциал индикаторного электрода должен однозначно определяться концентрацией Оа + согласно уравнению [c.16]

Электрохимическое восстановление ведут на катодах из меди, цинка, амальгамированного цинка, палладия, кадмия, ртути, свинца [3, 5]. Описано применение капельного галлиевого электрода при полярографическом восстановлении 1,2-дихлорэтана и хлористого бензила [26]. [c.493]

Полярография с галлиевым капельным электродом. [c.122]

С другой стороны, как следует из рисунка, адсорбируемость изоамилового спирта на амальгаме индия и особенно на галлии заметно меньше, чем на ртути. В последнем случае это объясняется сильной хемосорбцией молекул воды на поверхности галлиевого электрода при е>0 [126]. Хемосорбция воды на поверхности галлия приводит также к тому, что я-электронное взаимодействие очень слабо проявляется в случае адсорбции ароматических соединений на галлии в отличие от их адсорбции на ртути, f Кривые дифференциальной емкости, измеренные на 40% амаль-, гаме таллия в присутствии нормального гексилового спирта [127], [c.49]

Рис. 30. Изменение потенциала галлиевого электрода при переходе из одного агрегатного состояния в другое

С, Из рисунка видно, что в момент излома, т. е. обновления по верхности твердого галлия, потенциал электрода становится более отрицательным, а затем постепенно возвращается к исходному значению. Наиболее отрицательное значение потенциала соответствует чистой (активной) поверхности электрода, а смещение потенциала в положительную сторону связано с окислением поверхности твердого галлия. Изменение потенциала галлия в момент излома электрода зависит от концентрации щелочи в растворе чем ниже концентрация щелочи, тем больше величина скачка потенциала. В табл. 5 приведены экспериментально полученные значения потенциалов галлиевого электрода в зависимости от концентрации КОН в растворе [12]. [c.51]

Изменение скачка потенциала галлиевого электрода с повышением температуры, по всей вероятности, связано с уменьшением стабильности окисной пленки в результате увеличения тепловых движений поверхностных атомов металла и с увеличением скорости растворения окиси галлия в ш елочи. Следует отметить, что величина потенциала, измеренная в момент излома электрода при температуре, близкой к точке плавления галлия, точно совпадает с потенциалом жидкого галлия (обновление поверхности жидкого галлия не оказывает никакого влияния на величину потенциала электрода). [c.52]

Об обратимости жидкого галлиевого электрода свидетельствует также тот факт, что потенциал жидкого галлия, измеренный в растворах галлата калия различной концентрации, соответствует потенциалу, вычисленному по уравнению Нернста. Линейная зависимость потенциала галлия от логарифма концентрации раствора имеет место лишь в том случае, когда определяюш ей потенциал является реакция [c.52]

Рис. 32. Поляризационные кривые, полученные на жидком галлиевом электроде гальванокинетическим методом (за 3,75 сек.) в растворе, содержащем 73 г/л Оа и 123 г/л КОН

Рис. 33. Осциллограмма изменения поляризации жидкого галлиевого электрода во времени при г = 7 ма./смР

Рис. 34. Осциллограмма изменения поляризации во время затвердевания жидкого галлиевого электрода в растворе, содержащем 73 г/л Оа и 123 е/л КОН

НгОизО.ЗЗн. растворов [(СНз)4Ы]ОН+ разование галлам щелочных метал-+[( H,,)4N] 1 (2) при /=10- А/см лов (растворов ЭТИХ металлов В галлии). Поэтому на галлиевом электроде в соответствии с уравнением (50.12) происходит снижение т] при переходе от раствора LiOH к раствору sOH, когда за счет специфической адсорбции s+ i 3i-потенциал сдвигается в положительную сторону. [c.258]

На галлиевом электроде в отличие от ртути при адсорбции анионов в кислых растворах наблюдается возрастание перенапряжения водорода. Аналогичное действие анионов наблюдается и на многих других металлах, например на железе. Оно связано с уменьшением энергии адсорбции водорода при прочной адсорбции анионов. Снижение н. как видно из уравнения (50.2), приводит к росту перенапряжения. Этот эффект для Ga и Fe превалирует над электростатическим эффектом, вызванным сдвигом гргпотенциала в отрицательную сторону. Наоборот, в кислых растворах на Hg превалирует электростатический фкэффект и адсорбция анионов I" снижает перенапряжение водорода. [c.258]

Такие закономерности наблюдаются в щелочных растворах на жидком галлиевом электроде (И. А. Багоцкая). Аналогичный результат наблюдается на ртутном электроде в растворах NaOH или КОН, но лишь при наличии в растворе загрязнений, которые снижают перенапряжение разряда молекул воды. Если же эксперимент проводится в экстремально чистых условиях, то, как показал В. Н. Коршунов, механизм выделения водорода из растворов неорганических щелочей может быть представлен следующим образом [c.273]

На галлиевом электроде реализации электрохимического механизма разряда молекул Н2О способствуют как более низкое по сравнению с Hg водородное перенапряжение из-за большей энергии адсорбции g-H, так и менее выгодное с энергетической точки зрения образование галлам щелочных металлов (растворов этих металлов ве-галлии). Поэтому на галлиевом электроде в соответствии с уравнением (50.12) происходит снижение г) при переходе от раствора LiOH к раствору sOH, когда за счет специфической адсорбции Os " 11з1-потенциал сдвигается в положительную сторону. [c.274]

Полярографические электроды по агрегатному состоянию материала можно разделить на жидкие и твердые. К жидким относятся ртутные, галлиевые и висмутовые. Ртутные, которые находятся в жидком состоянии при комнатной температуре, применяются в основном для исследования растворов. Жидкие висмутовые (температура плавления 27ГС) и галлиевые (температура плавления 29,8° С) —преимущественно капельные электроды, применяются в полярографии расплавов. [c.193]

С этим трудно согласиться, так как исследования по галлиево-му электроду Фрумпт А.Н., Григорьев Н,Б., Багоцкая СССР, [c.80]

На рис. 5 приведена кривая активации, снятая на галлиевом электроде в растворе галлата. Эта кривая имеет другой вид, чем кривые активации, снятые на цинковом электроде. На кривой рис. 5 наблюдаются максимум и площадки. Потенциал в максимуме на кривых активации достигает большого отрицательного значения. Площадки наблюдаются при потенциалах, на несколько десятых вольт более положительных, чем потенциалы восстановления ОааОз или галлата. Это позволило сделать вывод, что пассивация галлиевого электрода определяется образованием на поверхности галлия более электроположительного соединения, чем ОзаОз. Можно предноложить, что при этих потенциалах происходит восстановление сверхстехиометрического кислорода, находящегося в окисле галлия. Появление максимумов на кривых активации пассивного галлия, возможно, связано с образованием поверхностного окисла, восстанавливающегося с высоким перенапряжением. Увеличение плотности. тока катодной активации приводит к сдвигу потенциалов в максимуме и потенциалов площадок в отрицательную сторону. Количество избыточного кислорода в пассивирующей [c.92]

Аналогичные приведенным выше результаты получаются и при сравнении энергий активации разряда двух доноров протона — ионовНдО+[242]иКН4 [276] в водном растворе на галлиевом электроде (на ртути ион аммония образует амальгаму). Эти два иона близки по своим размерам, и потому можно было ожидать близости энергий реорганизации растворителя. С другой стороны, энергии связей N—Н и О—Н сильно отличаются (протонное сродство молекулы NHз на 30 пкал больше, чем молекулы Н2О), так что при активации путем растяжения связи можно было бы ожидать существенного различия энергий активации разряда ионов Н3О+ и NHI. В действительности, эти величины оказались близкими реальная энергия активации для N [4 в среднем лишь на 1,6 ккал/моль больше, чем для Н3О+ (различие на границе ошибки опыта). [c.148]

Метод измерения дифференциальной емкости использовался также для изучения строения двойного электрического слоя на жидком галлиевом электроде (И. А. Багоцкая и Н. Б. Григорьев). Удалось установить существование на поверхности галлия вблизи потопциала [c.166]

В литературе имеется довольно много данных относительно влияния агрегатного состояния галлия на его стационарный потенциал. В ряде работ указывается на существенное отличие потенциалов жидкого и твердого галлия, причем в одних случаях утверждается, что потенциал твердого металла положительнее, чем потенциал жидкого [15], в других — наоборот [16]. Штеллинг [17] нашел, что потенциал твердого электрода в кислых растворах примерно на 330 мв отрицательнее потенциала жидкого электрода, а в щелочных — на 150—170 мв. ] 1ежду тем из термодинамических данных вытекает, что равновесный потенциал галлиевого электрода не должен существенно зависеть от агрегатного состояния галлия. Как известно, изменение свободной энергии при переходе металла из твердого в жидкое состояние определяется по уравнению [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология