Электронная структура цепочки

Электронная структура цепочки Н(лг) [c.14]

Итак, атомы подгруппы кислорода способны к образованию цепочечных ассоциатов. Если каждый последующий атом занимает цис-положение, то цепочки образуют кольца. Если же атомы занимают транс-положения, то колец не возникает. Число ковалентных связей в кольце на единицу больше, чем в разомкнутой цепочке, имеющей такое же число атомов, как и в кольце, поэтому потенциальная энергия колец ниже потенциальной энергии разомкнутых цепочек. Гексагональная упаковка цепочек плотнее, чем ромбоэдрическая или моноклинная упаковка колец. С повышением молярной массы, усложнением электронной структуры и удалением внешних электронов от атомного ядра способность атомов элементов подгруппы кислорода к образованию дополнительных химических связей увеличивается и такие связи становятся прочнее. [c.216]

Рассмотрим электронную структуру полиатомных цепочек на основе углерода и элементов его окружающих — бора, азота и кремния (схема 1.4.1). [c.15]

В расчетах электронной структуры молекул и кристаллов исходный базис функций выбирается обычно как совокупность функций, отнесенных к отдельным центрам (атомам). Под действием операций симметрии все функции одного центра обязательно переходят в линейную комбинацию функций, относящихся к другому центру. В этом случае предварительное разложение базиса сводится к выделению центров, функции которых переходят при операциях симметрии в линейную комбинацию друг друга — групп эквивалентных центров (орбит). Построение орбит осуществляется по аналогии с тем, как это делается для цепочек функций. Число эквивалентных центров в каждой орбите, очевидно, не более порядка группы. При этом предполагается, что число базисных функций на центрах одной [c.193]

В качестве примера использования представленных выще подходов к описанию электронной структуры систем, обладающих трансляционной симметрией, рассмотрим гипотетическую одномерную цепочку, состоящую из атомов водорода (рис. 1.4). На каждом атоме Н( ) (т = О, 1, 2,. .., (Л - 1), +Л ) размещается по одной 15 -орбитали, совокупность которых образует набор базисных атомных орбиталей. Если 15о-орбиталь выбрать в качестве реперной, то любая блоховская функция, описывающая электронное состояние одномерной цепочки Н(д , может быть представлена в следующем виде [c.14]

Таким образом, для сложной цепочки, содержащей К орбита-лей в элементарной ячейке, зонная электронная структура будет [c.24]

Электронная структура бесконечной цепочки катионов [c.53]

Рис. 1.45. Изменение зонной структуры цепочки атомов водорода при наличии электронной корреляции (и Ф 0) в зависимости от ширины зоны (IV). Заштрихована область, отвечающая заполненным состояниям

Различными исследователями показано присутствие серы в том или ином виде в углеводородах практически всех классов. Связанная сера в виде полисульфидных цепочек обнаруживается в больших количествах в алкильных заместителях асфальтенов и в несколько меньших количествах - в смолах [2, 3]. Растворенная сера обнаружена преимущественно в ароматических фракциях [2]. Исследованиями, проведенными с помощью электронной микроскопии, показано, что при введении серы в битум часть её внедряется в асфальтеновые структуры, изменяя реологические свойства битума [4]. [c.77]

Указанное находится в связи с особенностями молекулярной структуры перекисей как уже было отмечено выше, молекула кислорода содержит два связующих электронных дублета 0 0 при разрыве одного из них образуется двухвалентная группа атомов -О О- или -О—0-. Такая непосредственная связь между атомами кислорода характерна только для перекисей и носит название перекис-ной цепочки . Эта цепочка у нормальных окисей отсутствует. Например [c.497]

Характерно, что в случае силоксанов длина связи 51—0 совпадает с суммой радиусов атомов кремния и кислорода при двойной связи между ними. При этом каждый атом кислорода связан с двумя атомами кремния, находящимися от него на одинаковом расстоянии. Такая координация возможна при условии, если в связь с атомами кремния вовлечены две неподеленные пары 2р-электронов атома кислорода. При этом образуются донорно-акцепторные 2р —-связи, усиливающие ковалентные а-связи 51 — О. Это в свою очередь приводит к увеличению валентного угла 51 — О — 51, поскольку двойные связи занимают около центрального атома больше места, чем одинарные. Структура чистого кремния тетраэдрическая. Валентный угол равен 109°28. Из кривых распределения электронной плотности следует, что молекулы линейных силоксанов представляют собой цепочки. ..51 — [c.215]

Исследованы алмазосодержащие пасты - продукт взрыва тринитротолуола в воде. Впервые обнаружен эпитаксиальньш слой кристаллической воды на поверхности нанокристаллов алмазов при комнатной температуре. Обнаружены карбиновые цепочки в составе суспензии. Показано образование ультрадисперсного алмаза (УДА) из цепочек карбина. Исследована атомная и электронная структура кристаллитов УДА и показано, что они являются бездефектными с деформированными приповерхностными слоями. Степегь деформации зависит от химической структуры поверхности. Обоснована методика расчета кристаллического потенциала в частицах УДА, основанная на обратном Фурье преобразовании формы дифракционной линии. [c.59]

Атом углерода, имеющий во внешней оболочке 4 электрона, отличается от других атомов постоянной валентностью, так как он не вносит в электронную структуру молекулы ни неподеленных пар электронбв, йи вакантных низколежащих орбиталей. Поэтому молекулы его соединений не способны к образованию донорно-акцепторных связей с другими молекулами через атом углерода В то же время между атомами С могут возникать прочные связи, так как малые размеры электронной оболочки благоприятствуют хорошему перекрыванию атомных орбита-лей углерода. Благодаря этому углерод обладает уникальной способностью образовывать из одинаковых атомов длинные цепочки, составляющие углеродный скелет бесчисленных молекул органических веществ. Указанные свойства углеродного атома привели к выделению химии его соединений в особую науку — органическую химию. Рассмотрим особенности строения молекул и электронной структуры некоторых родоначальников важнейших классов органических соединений. [c.204]

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ, имеют неорг. главные цепи и не содержат боковых орг. радикалов. Природные сетчатые Н. п. входят в состав большинства минералов земной коры. К образованию Н. п. способны элементы верхних рядов 1П — VI групп периодич. системы по мере движения вдоль групп вниз способность к образованию длинных цепочек утрачивается. Эти ограничения обусловлены спецификой электронной структуры цепи лишь атомы углерода способны к образованию друг с другом чисто ковалентных связей. Поэтому бинарные гетероцепньге Н. п. значительно более распространены, чем гомоцепные. [c.373]

Длинные гомоатомные цепи (со степенью полимеризации и 100) образуют лишь углерод и элементы VI гр.-8, 8е и Те. Эти цепи состоят только из основных атомов и не содержат боковых групп, но электронные структуры углеродных цепей и цепей 8, 8е и Те различны. Линейные полимеры утлерояг-кумулены =С=С=С=С=. .. и карбин —С=С—С=С—... (см. Углерод) кроме того, углерод образует двухмерные и трехмерные ковалентные кристаллы-соотв. графит и алмаз. Сера, селен и теллур образуют атомные цепочки с простыми связями и очень высокими п. Их полимеризация имеет характер фазового перехода, причем температурная область стабильности полимера имеет размазанную иижнюю и хорошо выраженную верхнюю границы. Ниже и выше этих границ устойчивы соотв. циклич. октамеры и двухатомные молекулы. [c.214]

При температурах 1200—1300° начинается рекристаллизация структуры углеграфитовых материалов [16]. Возрастание подвижности элементарных слоев (за счет повышения температуры и отрыва боковых цепочек) обеспечивает их рекомбинацию и дальнейший рост полимеризованных слоев, уменьшение межплоскостного расстояния. При 1500—1600° наступает начало трехмерной упорядоченности графита [4]. В этот период происходит удаление элементарных примесей, не соответствующих по размеру и электронной структуре решетке графита. Выше 1200° остаточное содержание серы очень чувствительно к повышению температуры. Есть основания считать, что величина равновесного серасодержания зольных коксов в этих условиях преимущественно определяется кинетикой удаления минеральной серы. [c.449]

При нагревании до 30° С раствор становится снова подвин ным, одновременно пропадают и флуоресценция и новая полоса абсорбции. Авторы объясняют наблюдаемое явление тем, что частицы воды окруя ают ионогенную часть молекулы красителя, остающиеся же свободными органические цепочки красителя соединяются в полимеры с измененной электронной структурой. [c.50]

Структура построена из анионов [Сг( N)sNO]3- и ионов К+, которые чередуясь образуют бесконечные цепочки вдоль оси С. Два других иона К+ связывают эти цепочки в каркас. Для структуры характерен беспорядок вследствие сдвига некоторых цепочек вдоль оси С на полпериода. Атом хрома находится в центре правильного октаэдра. Группы N и NO располагаются линейно по осям октаэдра. Различить их не удалось, по-видимому, вследствие ориентационной неупорядоченности октаэдров. Средние значения расстояний Сг — С (Сг — N) 1,985 А С — N (N — О) 1,045 А. Магнитная восприимчивость соответствует электронной структуре комплекса с одним неспаренным электроном. [c.71]

На рис. 1.44 представлена схема энергетических уровней цепочки атомов водорода для двух предельных случаев Lf WviU W. В первом случае (U- W), который соответствует зонному описанию электронной структуры, уровень Ферми лежит внутри заполненной наполовину зоны, что отвечает металлическому типу проводимости (рис. 1.44, а). Во втором случае (U W), отвечающем гайтлер-лондоновскому пределу с сильными электронными корреляциями, полностью заполненная нижняя зона отделена от незаполненной верхней зоны энергетической щелью, называемой щелью Мотта—Хаббарда. Условно принято считать, что уровень Ферми попадает внутрь запрещенной зоны (рис. 1.44, б). [c.63]

Далее, действие кислорода можно связать с нарушением структуры связанной воды. Известно, что кислород обладает значительным сродством к электрону. Образующийся при. захвате электрона отрицательный молекулярный ион кислорода может вызвать в цепочке структурированной воды протонный пробой (в обратном направлеиии) с нарушением нормальной структуры цепочки. [c.133]

Ассоциация молекул и структура жидкостей и твердых тел. Молекулы таких жидкостей, как НР, вода и спирты, могут при образовании водородных связей выступать как акцепторы и доноры электронного заряда одновременно. В результате этого образуются димеры (НР)з, (Н.,0)2, (СНзОН)2, трнмеры, тетрамеры и т. д., пока тепловое движение не разрушит образовавшегося кольца или цепочки молекул. Когда тепловое движение понижено, через водородные связи создается кристаллическая структура. Известная аномалия плотности воды и льда обусловлена водородными связями в кристаллах льда каждая молекула воды связана с четырьмя соседями водородными связями через две неподеленные пары атома кислорода молекула образует две докорные Н-связи и через два атома Н —две акцепторные. Эти четыре связи направлены к вершинам тетраэдра. Образующаяся гексагональная решетка льда благодаря этому не плотная, а рыхлая, в ней большой объем пустот. При плавлении порядок, существующий в кристалле (дальний порядок), нарушается, часть молекул заполняет пустоты, и плотность жидкости оказывается выше плотности кристалла. Но в жидкости частично сохраняется льдообразная структура вокруг каждой молекулы (ближний порядок). Эта структура делает воду уникальным по свойствам растворителем. Ассоциация через водородные связи приводит к аномально высоким значениям диэлектрической проницаемости таких жидкостей, как НС , НзО, метанол и др. Водородные связи типа —СО...Н—N1 — [c.139]

Обнаружены колебательные состояния структур на поверхности разупорядоченного графита. Особенностью таких поверхностных структур является их метастабильность - время существования таких структур около полугода. Наиболее эффективно такие поверхностные структуры образуются на поверхности графита при облучении ионами или электронным пучком. Сравнение спектров КРС данных поверхностных структур и спектра КРС карбина позволило предложить модель по которой метастабильная поверхностная структура является оборванными карбиноподобных цепочками. [c.144]

Другой пример молекулы с делокализованными электронами — кристалл графита. Его атомы углерода также могут быть рассмотрены как находящиеся в ар--гибридизацпи и располагающиеся в одной плоскости. Каждый из атомов углерода связан с тремя ближайшими соседями а-связя.ми, а оставшиеся р-АО располагаются перпендикулярно плоскости и образуют гг-систему с делокализацией электронов по всей плоскости. По сравнению с бутадиеном графит уже можно рассматривать не как делокализацию э.лектронов в одном направлении (по цепочке), а как делокализацию сразу в плоскости. В силу большого числа взаимодействующих р-орбита лей, количество образуемых ими МО также велико. Энергетическое различие между ближайшими из таких МО невелико. Это объясняет непрозрачность и хорошую электропроводность графита. Среди неорганических соединений весьма часто встречаются плоские структуры, в которых также существуют тг-делокализованные связи. К ним, например, относятся трифторид бора, карбонат-ион, нитрат-ион, озон, триоксид серы и др. [c.148]

Ассоциация молекул и структура жидкостей. Молекулы таких жиД Хостей, как НР, вода и спирты, могут при образовании водородных связей выступать как акцепторы и доноры электронного заряда одновременно. В результате этого образуются димеры (НР)2, (НзО) , (СНзОН)2 и т. д. Однако ассоциация на этом не останавливается, образуются тримеры, тетрамеры и т. д., пока тепловое движение не разрушает образовавшеюся кольца и]ш цепочки молекул. Энергия на одну водородную связь в таких цепочках возрастает с числом молекул в димере воды 26,4, в тримере 28,4 кДж/моль, Для фтористого водорода в цепочках (НР)2, (НР)з, (НР)4 и (НР)5 и в кольце (НР)б на одну водородную связь приходится 28,9 32,5, 34,6 36,9 и 39,5 кДж/моль соответственно [к-32]. Когда тепловое движение понижено (в кристалле), через водородные связи создается кристал тическая структура. Известная аномалия плотности воды и льда обусловлена водородными связями в кристаллах льда каждая молекула воды связана с четырьмя соседями водородными связями через две неподеленные пары атома кислорода молекула образует две донорные Н-связи и через два атома Н — две акцепторные. Эти четыре связи направлены к вершинам тетраэдра. Образующаяся гексагональная решетка льда благодаря этому не плотная, а рыхлая, в ней большой объем пустот. При плавлении порядок, существующий в кристалле (дальний порядок), нарушается, часть молекул заполняет пустоты и плотность жидкости оказывается выше плотности кристалла. Но в жидкости частично сохраняется льдообразная структура вокруг каждой молекулы (б.иижний порядок). Эта структура воды определяет многие свойства воды и растворов. Структурированы и спирты, но по-иному, так как молекула спирта образует одну донорную и одну акцепторную связь. Эта структура разрушается тепловым движением значительно легче. Возможно структурирование и смещанных растворителей, как водно-спиртовые смеси и др. Оказывая особое влияние на структуру воды, водородные связи налагают отпечаток на всю термодинамику водных растворов, делая воду уникальным по свойствам растворителем. [c.274]

Работа В. И. Данилова, А. М. Зубко и А. Ф. Скрышевского по рентгенографическому исследованию жидкого ортодихлорбензола о-СвН4С12, опубликованная в 1949 г., была первой в СССР, в которой определено строение молекулы по кривой распределения электронной плотности. Важность определения строения молекул жидкостей очевидна. Можно назвать ряд веществ, исследование структуры которых должно выполняться не на газе или кристалле, а именно на жидкости. Примером могут служить расплавы солей и карбоновые кислоты. Соли, как известно, в твердом состоянии существуют в виде ионных кристаллов, а в парообразном — в виде молекул карбоновые кислоты в парообразном состоянии образуют циклические димеры, а в твердой — зигзагообразные цепочки. Структура этих веществ в жидком состоянии заранее не очевидна. [c.206]

Таким образом, почти все молекулы мономера уксусной кислоты в жидкой фазе должны иметь транс-форму, что предопределяет взаимное расположение их в жидкости в виде открытых цепочек. Детальное рентгенографическое исследование структуры жидкой муравьиной кислоты было проведено Г. Гайзенфельдером и Р. Циммерманом. Они получили кривую 1(8) и рассчитали по ней кривую радиального распределения электронной плотности. На основании по- [c.242]

На этом основании было сформулировано кристаллохимическое правгию Юм-Ротери, согласно которому координационное число в кристаллических структурах гфостых веществ, расположенных справа от границы Цинтля, равно 8 — N, где Л" — номер группы Периодической системы. Для элементов VIA-группы (S, Se, Те), у которых до октета недостает двух электронов, структурными элементами в кристаллах простых веществ являются линейные зигзагообразные цепочки (или замкнутые кольца) с к.ч. 2, которые между собой связаны слабыми силами Ван-дер-Ваальса. При этом расстояния между ближайшими соседями в предела одной цепочки также значительно меньше, чем между цепочками [c.242]

Например, в соединениях С(1зР2 и С(ЗР2 общее число валентных электронов на формульную единицу (пе) равно соответственно 16 и 12, а число атомов анионообразователя (Л а) — 2 и 2. Для dзP2 получаем 16/2 + Ьд, = 8, т.е. Ьа = О (анион-анионные связи отсутствуют). В случае dP 12/2 + 6а = 2, т.е. = 2 (присутствуют две анион-анионные связи на формульную единицу). Это правило применимо лишь для бинарных соединений з- и р-металлов, а также -элементов с полностью завершенной -оболочкой (подгруппы меди и цинка). Для пе]1еходных металлов с дефектной -оболочкой это правило трудно использовать, поскольку заранее невозможно оценить число валентных электронов металла, участвующих в образовании связей. Кристаллохимическое строение анионоизбыточных фаз достаточно сложно. Часто в структурах существуют слои, цепочки или изолированные группы из нескольких атомов анионообразователя. [c.261]

Смотреть страницы где упоминается термин Электронная структура цепочки: [c.64] [c.202] [c.100] [c.136] [c.32] [c.382] [c.8] [c.233] [c.51] [c.294] [c.38] [c.35] [c.59] [c.119] [c.272] [c.30] [c.54] [c.55] [c.146] [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология