Простые реакции второго порядка

Кинетика гибридизации второго порядка нескольких очишенных гомогенных препаратов ДНК представлена на рис. 7.27. Как и во многих эю пери-ментах по гибридизации, ДНК перед денатурацией и реассоциацией была разрезана на фрагменты длиной около 400 пар оснований. Обратите внимание на то, что шкала ot логарифмическая это облегчает сравнительный анализ данных. Соответствие кинетических кривых простой реакции второго порядка следует из того, что ренатурация на 90% укладывается в интервал значений ot, охватывающий два порядка величины. [c.340]

Рассмотрим в качестве примера простую реакцию второго порядка. Удельная константа скорости Ад равна (см. табл. 11.2) [c.82]

Простейшая реакция второго порядка, сопровождаемая абсорбцией, описывается дифференциальным уравнением [соответствующим уравнению (VI, 22)] [c.192]

Жидкофазный процесс, описываемый простой реакцией второго порядка А + В 2К с константой скорости реакции [c.122]

Для простой реакции второго порядка по уравнению (11,29) при Са = Св п X = Сл/2 получим [c.30]

Простые реакции второго порядка [c.64]

Реакции изоцианатов с соединениями, содержащими активный водород, являются не просто реакциями второго порядка — они гораздо более сложны, что может [c.264]

Следовательно, чтобы удостовериться в том, что реакция является простой реакцией второго порядка, должно быть выполнено не менее четырех серий экспериментов с помощью метода псевдопервого порядка. [c.23]

Последнее (хотя и тривиальное) замечание касается того факта, что приведенный выше метод совмещения применим только тогда, когда реагент присутствует в очень большом избытке. Рассмотрим для примера простую реакцию второго порядка, включающую два реагента. При [А2]о > [c.87]

Допустим, что глубина протекания простой реакции второго порядка, включающей реагенты А и А2, составляет 60% при соотношении началь- [c.98]

Рис. 4-7. График псевдопервого порядка для простой реакции второго порядка при [AJo = 5[А ] .

Исследуемый процесс. Исследование проточного емкостного реактора с перемешиванием и теплообменом, схема которого показана на рис. П5.4.1, дает представление об основных этапах обнаружения неисправностей путем оценивания параметров. При моделировании были сделаны допущения о постоянстве объема реактора и идеальном смешении. В реакторе протекает простая реакция второго порядка 2А В. Предполагалось, что охлаждающей средой служит вода при постоянной температуре кипения Тс, равной 720 °R (260 °F). Считалось также, что плотность и теплоемкость входного потока реактора равны плотности и теплоемкости выходного потока. Константа скорости реакции, как предполагалось, подчиняется закону Аррениуса [c.177]

Ковалентная пятиокись азота в четыреххлористом углероде, по-видимому, является нитрующим агентом, хотя при доказательстве этого возникают затруднения вследствие легкости, с которой эта молекула в присутствии сольватирующих веществ дает нитроний-ион. Здесь возможна простая реакция второго порядка [158] [c.280]

Здесь активный фермент Е находится в равновесии с неактивной формой Е, а каталитический процесс представлен простой реакцией второго порядка, как это обычно имеет место при очень низких концентрациях субстрата. Зависимость константы равновесия (К) для процесса денатурации от температуры описывается уравнением Вант-Гоффа (разд. 1.6) [c.157]

Реакции третьего порядка встречаются крайне редко. Простые реакции второго порядка являются бимолекулярными, простые реакции третьего порядка являются тримолекулярными. [c.21]

Простые реакции первого порядка являются мономолекулярными, т.е. протекающими вследствие превращений одной молекулы. Простые реакции второго порядка являются бимолекулярными. Они протекают вследствие взаимодействия двух молекул. Простые реакции третьего порядка являются тримолекулярными, т.е. протекающими из-за взаимодействия трех молекул. [c.24]

Простейшим случаем является эквимольное взаимодействие между молекулами с гидрофобными боковыми радикалами. Л -Ал-килимидазолы с неразветвленной цепью (53) реагируют с п-нитро-фенилдеканоатом (54) примерно в 200 раз быстрее, чем Л/-метил-имидазол [89, 90]. Эффект не наблюдается, если углеводородная цепочка короче н-бутила для более длинных радикалов свободная энергия активации понижается пропорционально увеличению длины углеводородной цепи. При добавлении в систему значительного количества этанола эффект полностью исчезает. В этих простых реакциях второго порядка, по-видимому, имеют место гидрофобные взаимодействия между боковыми радикалами. За счет такого взаимодействия молекулы сложного эфира и имидазола (так же, как две молекулы сложного эфира и т. д.) достаточно долго находятся в сближении, что приводит при наличии правильной ориентации к превращению бимолекулярной реакции в эффективную внутримолекулярную [c.506]

Заметим, что если исходить из первого порядка реакции без учета сложного характера кинетики, то в результате расчета получится ошибочное значение т], близкое к единице, т. е. будет сделано заключение о несущественной роли диффузионных эффектов. Даже если исходить из простой реакции второго порядка, то коэффициент эффективности будет равен около 0,92. Пользование графиками, основанными на зависимости Ф вместо 1/эф51 мало изменяет это положение (см. стр. 176), [c.178]

Уравнение (2-21) представляет собой уравнение скорости первого порядка [ср. с уравнением (2-11)]. Поэтому говорят, что реакция происходит в условиях псевдопервого порядка (по отношению к AJ). Тогда для получения величины АГзфф применимы все методы кинетики реакции первого порядка. Поскольку константа скорости первого порядка не зависит от концентрации, изменение концентрации реагента AJ, взятого в недостатке, не может влиять на АГдфф. Минимальное относительное количество избыточного реагента необходимое для поддержания условий псёвдопервого порядка, будет рассмотрено в разд. 4.4.2. Далее, согласно уравнению (2-22), эфф линейно возрастает с увеличением [А ] . По этому выражению и определяют к. Существенно также пересечение с координатами (ср. со схемой 2-Х1П). Однако для получения четкого подтверждения в случае простой реакции второго порядка необходимо, чтобы обратное соотношение концентраций [AJ]Q > [А ] давало те же самые константы скорости псевдопервого порядка, соответствующие трехмерному графику (рис. 2-7). [c.22]

Рис. 2-7. Зависимость констант скорости псевдопервого порядка от начальных концентраций для простой реакции второго порядка (штрихпуиктирные линии указыца-ют предельные условия псешюпфвого порядка).

Это закон третьего порядка первого порядка по каждому из компонентов Aj, А2 и С, или псевдовторого порядка, так как [ ]q постоянна. Зная эффективную константу скорости к = к2К[С] , можно найти к2К, используя различные концентрации катализатора. Дело в том, что константа скорости третьего порядка, как правило, не является просто константой скорости, а представляет собой произведение константы скорости второго порядка и константы равновесия. В случае 2а разделение члена к2К невозможно, и нельзя сказать, какое из исходных веществ активируется катализатором. Исследование реакции в условиях псевдопервого порядка при данной величине [ ]q приводит к трехмерному графику зависимости к от [AJq и от [A2]q, форма которого полностью соответствует графику простой реакции второго порядка (рис. 2-7), а наклон а равен к2К[С . [c.60]

Рис. 4-23,Аг. Прямые / и 2 не пересекаются. Если исключены ошибки эксперимента (например, ошибки в определении концентраций), то здесь мы имеем дело с простой реакцией второго порядка, в которой реагент А2 загрязнен настолько, что его истинная концентрация маньше предполагаемой. Возможно и другое осложнение, связанное с тем, что в данных уело-

Справочник химика 21

Химия и химическая технология