Простые и порядка

Рассмотрим самый простой случай обратимых реакций, когда прямая и обратная реакции имеют первый порядок и описываются следующей схемой [c.33]

В первой части книги рассматриваются вопросы формальной кинетики простых реакций (порядок реакции, константа скорости, кинетические уравнения различных порядков), математические характеристики сложных кинетических систем и экспериментальные характеристики простых и сложных кинетических систем. Вторая часть имеет вспомогательный характер — она посвящена статистическим методам, применяемым к системам из большого числа частиц при равновесии. В третьей — рассматриваются вопросы кинетики гомогенных реакций в газах (реакции мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные, сложные реакции в газовой фазе взрывные процессы и процессы горения). Четвертая, последняя, часть посвящена реакциям в конденсированной фазе (кислотно-основной катализ, реакции окисления-восстановления, радикальная полимеризация, гетерогенный катализ). [c.4]

Показатели степени в уравнении (УП1-9) называются порядками реакции по соответствующим исходным веществам, а сумма ( va + vb ) —суммарным порядком реакции. Для простой реакции суммарный порядок равен ее молекулярности. [c.208]

Так же просто находятся уравнения кинетики гетерогенных химических реакций, если реагируют два вещества. Если два реагирующие вещества адсорбируются на одинаковых адсорбционных центрах и истинный порядок реакции — второй, то общее уравнение кинетики можно записать следующим образом [c.322]

Более прост порядок передачи смен в нетехнологических цехах, но и там должна быть соблюдена преемственность в работе и сдающий смену обязан подробно информировать своего сменщика об обстановке на этом участке производства. [c.276]

Большие удобства для потребителей представляет крайне простой порядок приобретения товаров в оптовых магазинах. Как [c.61]

Изогидричные растворы индикаторов являются частично нейтрализованными. Это значит, что обе окрашенные формы присутствуют в соотношении, отвечающем данному значению pH. Указанные растворы могут быть получены при частичной нейтрализации индикатора растворами сильной кислоты или щелочи. Величину рн каждого раствора определяют электрометрически. Вероятно, простейший порядок измерения предложен Кольтгофом и Камеда [54]. Для его выполнения достаточно двух растворов индикатора, один из которых содержит только кислотную, а второй — щелочную форму. Точное соотношение этих двух растворов для любого частного случая может быть найдено уже после двух проб. [c.152]

Это уравнение реакции первого порядка. Следовательно, в определенных случаях (при некотором соотношении скоростей элементарных реакций, входящих в сложную реакцию) сложный процесс может маскироваться под простой или, как иногда выражаются, имитировать простой порядок . [c.32]

Европейская комиссия Международного института холода [2] предложила другой, более простой, порядок обозначений. В этой системе первая цифра представляет собой число атомов углерода в молекуле вторая-число атомов фтора третья — атомов хлора четвертая — атомов брома. Конечные нуда не помещают. [c.60]

Для более сложных моделей молекул, например тех, которые предполагают наличие центральных сил, мы заменяем вышеуказанный ряд параметров новым рядом, определяющим силовое поле. Если добавить к тому же проблему сложных молекул (т. е. молекул, обладающих сложным внутренним строением), то потребуется еще дополнительный ряд параметров, определяющих взаимодействия между внутримолекулярными движениями и внешними силовыми полями. В случае жесткой сферической модели это потребовало бы введения дополнительных коэффициентов для описания эффективности передачи внутренней энергии между сталкивающимися молекулами. Несмотря на эти трудности, кинетическая теория в ее простом равновесном приближении и в ее более точном неравновесном представлении способна воспроизвести физическое поведение в форме, которая математически проста, качественно правильно представляет взаимозависимость физических переменных и дает количественное соответствие, более точное, чем только порядок величины. Как таковая, эта теория представляет ценное орудие прямого проникновения во взаимосвязь между молекулярными процессами и макроскопическими свойствами и, как мы увидим, способствует пониманию существа кинетики. [c.173]

Найдено, что значение энергии активации, рассчитанное по опытным данным, принимая порядок реакции равным /з, составляет 46 ккал. Если использовать простую схему, то энергия активации для уравнения (ХП1.14.6) должна быть равной Еу—Е . Значение 2 оценено в 7,5 ккал [c.333]

Для ускорения фильтрования лучше применять складчатый фильтр, так как фильтрующая поверхность его значительно больше поверхности простого фильтра. Порядок складывания такого фильтра показан на рис. 166. Квадратный листок фильтровальной бумаги складывают вначале пополам (1), затем вчетверо (2) и обрезают ножницами по пунктирной линии (3) затем разворачивают фильтр (4) и правую четвертушку его сгибают пополам внутрь (5), отгибают верхнюю восьмушку (6) и снова складывают ее пополам внутрь (7) полученную шестнадцатую долю фильтра снова складывают пополам [c.120]

Рис. 165. Порядок складывания простого фильтра.

В табл. 1 представлены примеры несоблюдения указанного соотношения. Причина такого нарушения объясняется ниже (см. стр. 36). Наиболее простой пример, когда один из реагентов, скажем А, присутствует в большом избытке и его концентрация заметно не изменяется в течение реакции. Таким образом, кажущийся порядок реакции по компоненту А, очевидно, будет нулевым (р=0), а для реакции в целом кажущийся или псевдопорядок п=д+г. [c.23]

Таким образом, порядок реакции характеризует формально-кинетическую зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ, а молекулярность — элементарный механизм отдельных стадий сложного процесса. Эти понятия совпадают только для простых по механизму реакций. [c.18]

Такие простые соотношения между константами процесса получаются только для реакций первого порядка. Если же порядок реакции отличен от первого, получаются более сложные соотношения между константами. Если порядок реакции, протекающей на поверхности, равен т, то на основании сказанного выше [c.314]

Приведенные выше цифровые выражения энергии связей не имеют абсолютного значения и указывают только на порядок соответственных величин, так как на разрыв связей О — О и О—Н в углеводородах различного строения нужны и несколько различные количества энергии. Кроме того для разрыва двойной связи требуется большее количество энергии, нежели для разрыва простой связи. Простая связь, граничащая с двойной связью, наоборот, как уже отмечалось выше, является более ослабленной (см. гл. XIX). [c.341]

В которой стоят по два элемента, а это значит, что 19-й электрон находится в состоянии з, а не в состоянии Электронная формула калия 1з 2з 2р Зз ЗрЧ5 . Кальций, 20-й элемент, находится в той же секции и дополняет 4з-состоя ние, образуя конфигурацию. ..,4з Следующий элемент будет первым в той секции периодической системы, где размещается по 10 элементов это указывает на начало заполнения электронами -подуровней. Так как -электроны появляются только в третьем уровне, то это должен быть 3 -элeктpoн, и электронная формула скандия будет 1з 2я 2р 3з 3р 4з 3 . Как видно, простой порядок заполнения не соблюдается и состояние 45 заполняется раньше, чем Зd. Таким образом, в электронной структуре всех трех переходных рядов [c.100]

При кинетическом исследовании прямым или косвенным способом измеряют изменение концентрации веществ во времени. Задача состоит в том, чтобы выразить скорость реакции через концентрацию реагентов, а иногда продуктов реакции или других соединений, присутствующих в системе (например, катализаторов). Если реакция имеет простой порядок, то следует.онределить и порядок реакции [c.16]

Другими словами, Л[А2]) является множителем функции концентрации реагента, находящегося в недостатка. В простейшем случае реакция обнаруживает какой-либо простой порядок по А (как показано в первой серии опытов). Тогда коэффициент в уравнении -d[A]/dt = onst Л[А]) называют эффективной константой скорости АГзфф. Рассмотрим, например, следующее выражение скорости -d[A]/dt = onst[A], откуда [c.117]

Исследуя влияние давления на скорость реакции, нужно помнить о том, что стехиометрические уравнения большинства химических реакций не отражают их механизма и в действительности превращение проходит как несколько следующих одна за другой простых реакций разного порядка. В качестве примера можно использовать реакцию синтеза метанола СО + 2Нг = СН3ОН, которая протекает не как реакция третьего порядка, а, вероятно, как две последовательные реакции второго порядка. Поскольку влияние давления на скорость реакции меньше в случае реакций более низкого порядка, теоретическое предвидение такого влияния не может быть основано на стехиометрическом уравнении реакции. Если механизм процесса неизвестен, то обязательно нужно определить порядок кинетического уравнения экспериментальным путем. [c.235]

В табл. 3-8 помещены принятые в настоящее время электронные формулы (конфигурации) атомов элементов. Интересно, что порядок заполнения не совсем такой, какой можно было бы ожидать. До восемнадцатого элемента, имеющего в атоме 18 электронов, заполнены первый и второй уровни, а в третьем уровне — подуровни 5 и р 1з 25 2р 35 3р . Казалось бы, что у атомов последующих элементов должно заполняться состояние 3(1. Однако 19-й элемент, калий, находится в той секции периодической системы, в которой стоят по два элемента, а это значит, что 19-й электрон находится в состоянии 5, а не в состоянии й. Электронная формула калия 15 25 2р 35 3р 45 . Кальций, 20-й элемент, находится в той же секции и дополняет 45-состояние, образуя конфигурацию. . . 45 . Следующий элемент будет первым в той секции периодической системы, где размещается по 10 элементов это указывает на начало заполнения электронами -подуровней. Так как -электроны появляются только в третьем уровне, то это должен быть З -элек-трон, и электронная формула скандия будет 15 25 2р 35 3р 45 3 . Как видно, простой порядок заполнения не соблюдается [c.94]

И электронная формула скандия будет 18 25 2р Зз 2,рЧ8Щс1К Как видно, простой порядок заполнения не соблюдается и состояние 4 заполняется раньше, чем Зй. Таким образом, в электронной структуре всех трех переходных рядов элементов всегда наблюдается запаздывание на один подуровень, а в структуре редкоземельных элементов отставание еще больше. Третий переходный ряд начинается с лантана — 57-го по порядку элемента с электронной конфигурацией атома... церий, следующий после лантана, — первый из 14 элементов, в которых заполняется /-подуровень. Так как /-электроны впервые появляются в четвертой оболочке, 4/-подуровень до этих пор оставался не занятым. Электронная формула церия должна быть. ..бз ЬиЧр, но на самом деле 5 -электрон переходит в [c.97]

Тем самым занолпонные оболочкЕг, отмеченные в формуле (2) квадратными скобками, соответствуют для легких элементов атомам трех инертных элементов с Z = 2(Не), Z = lO(Ne), Z = 18(Аг). Однако подобный простой порядок, определяемый главным квантовым числом п = I, 2, [c.70]

Простейшая схема предполагает, что присоединять мономер могут частицы только одного типа. Это предположение может не соблюдаться в некоторых случаях. Например, Ваак и др. [42] предположили, что при металлировании трифенилметана в тетрагидрофуране принимают участие как мономерные, так и димерные частицы фениллития. В таком случае реакции нельзя приписать какой-либо простой порядок ее скорость определяется суммой [c.483]

В большинстве случаев, даже у сравнительно простых реакций, показатели степеней в кинетических уравнениях не совпадают со значениями стехиометрических коэффициентов. Это обусловливается тем, что простая реакция является совокупностью элементарных ст<1дий (актов), и стехиометрическое уравнение этой реакции составлено без учета истинного механизма ее протекания. В таких сл /чаях экспериментальгю определяют численное значение показа — те, я степени — так назьи аемого порядка реакции — по каждому реагирующему веществу. Помимо частрюго порядка в практике часто оперируют понятием суммарного порядка реакции, определяемого часто как сумма частных порядков. Таким образом, порядок реакции является чисто эмпирической (экспериментальной) величиной в уравнении, связывающем скорость неэлементарной реакции и концентрацию веществ. [c.21]

Для иллюстрации сделаем простую оценку. Межфазное натяжение а на границе большинства углеводородных жидкостей и газов с водой находится в пределах от 0,03 до 0,005 Н/м скорость фильтрации составляет 10 -10 м/с. Положив во втором равенстве (9.19) а = 0,03 Н/м, OS0 1,т = 0,1, к = 10 м ti = 3 сП = 310 Па с, W = 10 м/с, L = 10 м, для капиллярного параметра найдем оценку к Ю , которая дает характерный порядок малости этой величины. [c.262]

Легко может оказаться, что сложные реакции при опредеденных экспериментальных условиях будут имитировать простой кинетический порядок. Кажущаяся константа скорости для таких реакций будет, однако, не константой для отдельного процесса, а сложной функцией из многих констант скоростей. Если построить график зависимости такой константы скорости от обратной температуры, то вполне может оказаться, что уравнение Аррениуса не выполняется даже приблизительно. С другой стороны, такое явное несоответствие часто указывает на сложность системы реакций. [c.67]

Растворение металла, идущее одновременно с образованием Нг из ионов Н в растворе, представляет собой случай, в котором анодный и катодный процессы протекают на одном и том же электроде. (Эти процессы называются полиэлектродными.) При этом как диффузия, так и химические процессы могут стать лимитирующими. Ранние работы по растворению амальгам натрия [7-6] в кислотах и основаниях указывают на то, что скорость реакции имеет первый порядок по Н" и приблизительно порядок /2 по концентрации натрия. Для кислых растворов эти факты объяснялись тем, что процесс лимитируется диффузией. Однако, как показали более поздние исследования [77—80], скорость растворения металлов в различных кислотах и растворителях пропорциональна концентрации недиссоциированной формы кислоты и относительные константы скорости в различных кислотах хорошо ложатся на прямую Бренстеда. По-видимому, в этом случае лимитирующей стадией является перенос протона от молекулы недиссоциированной кислоты к поверхности металла , причем реакция подвергается специфическому катализу кислотами. При растворении солей, таких, как Na l, в системах с перемешивающим устройством предполагается, что скорость реакции лимитируется диффузией, причем диффузия происходит через пограничный слой насыщенного раствора соли на поверхности кристаллов соли. Хотя подобная картина, по-видимому, является правильной для простых солей, таких, как галогеииды щелочных металлов, в случае солей металлов переменной валентности картина может быть другой. Так, например, безводный СгС1з очень медленно растворяется в воде, при этом скорость реакции не зависит от перемешивания. Было обнаружено, что небольшое количество Сг " в растворе оказывает огромное влияние на скорость реакции. Вероятно, в этом случае осуществляется перенос заряда между частицами Сг - в растворе и Сг в твердой фазе. Эти системы, по-видимому, заслуживают дальнейшего изучения. [c.557]

Однако следует иметь в виду, что стехиометрические коэффициенты того или иного равенства химической реакции не всегда определяют собой порядок, а тем более молекулярность реакции. В простых, типа указанных вып1е, реакциях эти коэффициенты совпадают с по1)ядком реакции одпако это бывает далеко не всегда. Практически порядок реакции на основании измепеиия ее скорости определяется экспериментальным путем. [c.220]

Однако только реакция (5) является реакцией первого порядка. Реакции (7) и (8) играют незначительную роль они, по-видимому, стабилизируются столкновением трех частиц в виду того, что последние обладают простой структурой. В реакции (в) можот иметь значение стерический эффект. Только реакция (3) является, по-видимому, единственно значительной, хотя не исключаются и прочие реакции обрыва цепи. Косвенным доказательством этого является тот факт, что свободнорадикальвый механизм дает возможность определять правильный порядок реакции и общую энергию активации ее. Кромо того, делались попытки получит непосредственные доказательства этого. [c.83]

Первым исследователем, установившим простой кинетический порядок нитрования в серной кислоте, был Мартинсен [19]. Он нашел, что скорость нитрования пропорциональна произведению из концентраций азотной кислоты и ароматического соединения. Многие последуюш ие исследования подтвердили это положение. [c.559]

Рассмотрим сущность и порядок расчета на примере наиболее простой конструкции ротора, расчетная схема которого приведена на рис. 231. Ротор представляет собой 6apa6air, состоящий из цилиндрической обечайки /, плоского днища 2, запорного кольца 3. [c.271]

Вследс- Л сложности большинства химических процессов порядок 1 Ач и лишь в некоторых случаях оказывается таким, ка1 м Ж ледовало бы ожидать на основании стехиомет-рическ (%./ н ния реакции. В виде случайного совпадения это Ы дл %. ишь для простых реакций, например для [c.17]

Относительная сложность, а часто и новизна реакционных аппаратов являются причиной того, что, как правило, они полностью разрабатываются специализированными организациями, имеющими экспериментальную базу. В проектном институте разрабатываются лишь простейшие реакторы, причем порядок их эскизного конструирования (определение штуцеров, основных размеров, выбор материала и т. д.) и оформления задания на разработку технического проекта мало отличается от принятого при конструировании емкостей, теплообменников и колонн и состоит из тех же этапов. Как и в предыдущих случаях, следует стремиться к максимальному использованию стандартных узлов и деталей, выбираемых по каталогам, нормалям и ГОСТ. Это позволяет ограничиться рассмотрением различных устройств, характерных для каледой из перечисленных групп реакционных аппаратов. [c.115]

При наличии более трех ступеней алгебраические методы расчета реакторов требуют много времени. Используя некоторые приемы, предложенные Элдриджем и Пире [10], или же различные графические методы [11 —16], расчет реактора может быть значительно упрош,ен. Графические методы расчета рационально применять в том случае, когда скорость реакции можно выразить как функцию одной переменной, например концентрации одного из реагентов. При графических методах нет необходимости определять порядок реакции, расчет можно проводить непосредственно по экспериментальным значениям скорости реакции. После нанесения на график найденных значений скорости реакции в зависимости от концентрации число аппаратов, необходимых для достижения некоторой заданной степени превращения, можно определить простым ступенчатым построением графика аналогично тому, как это делается в методе Мак-Кэба— Тиле при расчете процесса ректификации. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология