Общие представлении о каталитических процессах

В общ,ую процедуру принятия решений при оптимизации пористой структуры катализатора, рассмотренную в разд. 3.1, входит в качестве обязательного этапа составление математической модели гетерогенно-каталитического процесса на зерне катализатора и идентификация ее параметров. Эта модель должна отражать как геометрические характеристики структуры зерна, так и важнейшие особенности собственно физико-химических процессов, протекаюш,их в нем. Для наглядности представления последних удобно мысленно выделить фиксированную группу молекул исходных веществ, которая участвует в ряде последовательных физико-химических стадий суммарного контактного процесса на зерне катализатора 1) перенос исходных веществ из реакционной смеси к внешней поверхности частиц катализатора 2) перенос исходных веществ от внешней поверхности частиц катализатора к их внутренней поверхности 3) адсорбция исходных веществ на активных центрах катализатора 4) реакция между адсорбированными исходными веществами и перегруппировка адсорбционного слоя 5) десорбция продуктов реакции 6) перенос продуктов реакции от внутренней поверхности частиц катализатора к их внешней поверхности 7) перенос продуктов реакции от внешней поверхности катализатора в объем реакционной смеси. [c.149]

Дальнейшая разработка общей теории окисления в результате активирования кислорода продолжалась. Появление перекисной теории окисления Баха—Энглера и разработка Бахом теории биологического окисления привели к конкретизации представлений о катализе при явлениях биологического окисления. При этом наиболее важным дополнением, которое было сделано Бахом в истолковании явления биологического окисления как каталитического процесса, была трактовка отдачи активного кислорода перекисями как каталитического процесса. [c.187]

Большинство каталитических процессов протекает через ряд последовательных стадий. Часто общая скорость процесса определяется лимитирующей стадией, т. е. стадией, скорость которой является наименьшей. На стадиях, которые не лимитируют процесс, устанавливается квазиравновесное состояние. Можно выделить два принципиальных механизма каталитических реакций слитный и стадийный. Воспользовавшись положениями формальной кинетики, рассмотрим выражения для скорости простейших каталитических процессов, в которых принимает участие катализатор. Слитный механизм многих каталитических реакций может быть представлен схемой бимолекулярной реакции [c.620]

Здесь необходимо сделать следующее общее замечание. Для решения поставленных в работе задач мы прибегали к представлению каталитического процесса в виде стадий, в действительности выражающих, по-видимому, суммарные превращения. Поэтому такие схемы используются только для оценки сродства катализаторов к реагентам и не могут претендовать на описание детального механизма. Важно лишь, чтобы эти схемы отражали те стороны механизма процесса, которые в основном определяют изменение его скорости при переходе от одной системы данного класса к другой. Подробнее данный вопрос рассмотрен в работе [46]. [c.372]

Подробное изображение химических структур, участвующих в каталитическом процессе, их однозначное кодирование тесно связано с проблемой изоморфизма, с теоретико-графовыми и топологическими представлениями. К первичной кодировке химической структуры будем относить ее представление в виде графа. Граф G (X, U) состоит из конечного множества X, элементы которого являются вершинами, и множества U двухэлементных подмножеств X (элементы множества U называются ребрами). Множества вер-вершин и ребер обозначаются соответственно X (G) и U (G). Две вершины в графе — смежные, если они соединены ребром [78]. Более точно под графом общего вида понимается упорядоченная тройка [80] [c.94]

Для понимания каталитических процессов, протекающих на поверхности твердых тел, необходимо иметь хотя бы качественное представление о состоянии электронов поверхности катализатора и сорбированных на ней атомов. Каталитические свойства поверхности определяются ее способностью образовывать связи с молекулами пз газовой фазы. Эти вопросы должны являться предметом исследования поверхности квантовой химией, однако современное ее состояние еще не позволяет дать строгое решение такого рода задач. Поэтому для объяснения и предсказания явлений, относящихся к области окислительно-восстановительного гетерогенного катализа, был применен ряд общих представлений о поведении электронов в твердом теле. [c.21]

Каталитические реакции. Они весьма распространены подразделяются на две большие группы. К первой относятся каталитические реакции комплексообразования ко второй — реакции, в которых Б качестве катализаторов выступают сами комплексные соединения. Особенности тех и других реакций хорошо описываются на основе общих представлений о кинетике каталитических процессов. Поэтому в этом разделе обсуждены лишь наиболее перспективные направления использования таких реакций. [c.281]

Экспериментальные данные, а также общее представление о механизме данного процесса дают возможность предположить, что в стадии осернения (I) идут реакции 1—9 (табл. 1), а в каталитической стадии (III)—реакции 10—23 (табл. 2). Необходимо отметить, что реакции, приведенные в табл. 2, могут иметь место не только на 2п8, но и на других катализаторах сероочистки. [c.127]

Представление о том, что некоторые факторы влияют в равной степени на оба пути реакции, возникло из рассмотрения литературных источников и наших собственных данных [5]. Следует подчеркнуть, что известны два фактора, которые не относятся к этой категории 1) намеренное или случайное отравление, например, парами ртути [6] может привести к селективной дезактивации одного из направлений реакции 2) в том случае, если общая скорость определяется процессом транспорта, промежуточный продукт может претерпевать дальнейшую реакцию, прежде чем он будет удален с поверхности [7] поэтому важно убедиться, что все каталитические стадии протекают медленнее, чем стадии транспорта. [c.355]

Для понимания каталитических процессов, протекающих на поверхности твердых тел, необходимо иметь хотя бы качественное представление о состоянии электронов поверхности катализатора и сорбированных на ней атомов. Каталитические свойства поверхности определяются ее способностью образовывать связи с молекулами из газовой фазы. Эти вопросы являются предметом исследования поверхности квантовой химией [12], однако современное ее состояние еще не позволяет дать строгое решение такого рода задач. Поэтому для объяснения и предсказания явлений, относящихся к области окислительно-восстановительного гетерогенного катализа, был применен ряд общих экспериментально обоснованных представлений о поведении электронов в твердом теле, кратко изложенных в предыдущем параграфе. Таким образом, было бы правильнее говорить не об электронных представлениях в катализе, а о первом этапе развития квантовой химии гетерогенного катализа. Большая заслуга в развитии этих представлений, пионером которых был Л. В. Писаржевский, принадлежит в первую очередь С. 3. Рогинскому и Ф. Ф. Волькенштейну, а также Будару и Хауффе. [c.28]

Н. И. Кобозеву [31], полагающему, что катализ — способ расчленения сложного процесса на экзотермические или слабо эндотермические эле-.ментарные акты. Вопрос о разделении отдельных химических стадий каталитического процесса во времени рассматривается Б. П. Брунсом [98], отмечающим случаи, когда это оказывается невозможным. Такая точка зрения об одностадийном протекании процесса в основном может быть справедлива в отношении поверхностного акта реакции. Здесь мы в дальнейшем будем придерживаться в общем случае представлений о стадийном протекании каталитических процессов, не исключая и возможности их одностадийности в частных случаях. [c.18]

В большей серии работ Ф. Ф. Волькенштейна и его сотрудников, начатых им совместно с С. 3. Рогинским [261, 263], суммированных в монографии [159] и обзоре [264], рассматриваются с позиций электронных представлений общие вопросы адсорбции и катализа. При этом адсорбированная частица и кристаллическая решетка адсорбента трактуются как единая квантово-механическая система. Свободные электроны и дырки у поверхности твердого тела рассматриваются как свободные валентности, определяющие закономерности адсорбционных и каталитических процессов [266]. Им отводится роль адсорбирующих мест, хотя отмечается возможность адсорбции и без участия электронов или дырок поверхности, а также возможность образования таких центров в результате адсорбции. [c.66]

При существующем состоянии теории возможно только схематическое представление о каталитическом процессе, которое часто помогает разумно истолковать уже имеющиеся результаты опыта, но еще совершенно недостаточно для того, чтобы в общем случае предвидеть каталитические свойства веществ. [c.3]

В большей части расчетных квантово-механических работ рассматривается хемосорбция, трактуемая как образование химической связи с участием свободных электронов или свободных дырок полупроводника, и только в работах Ф. Ф. Волькенштейна [25] и Хауффе [24] анализ вопроса проведен несколько дальше и сделаны попытки представить себе, хотя бы в самых общих чертах, дальнейшее течение каталитического процесса. Базируясь на весьма несовершенных представлениях зонной теории, эти авторы вводят дополнительные гипотезы и используют модели, приемлемость которых к описанию поверхностных химических явлений отнюдь не очевидна. Между тем в конкретных экспериментальных работах наблюдаются явления, необъяснимые указанными теориями без введения дополнительных гипотез. Поэтому детализация выводов с попытками их распространения на сложные системы и конкретные каталитические реакции без прямой проверки предпосылок представляют определенную опасность. [c.14]

Статья Вейса посвящена полифункциональному катализу, т. е. сложным гетерогенно-каталитическим процессам, в которых отдельные стадии катализируются различными веществами или разными центрами поверхности. Хотя общие представления о смешанных катализаторах и о сложных процессах имеются уже сравнительно давно, разработка теоретических вопросов в этой области началась и у нас, и за рубежом лишь недавно. В настоящее время это направление теоретических и прикладных работ — одно из важных и многообещающих. Поэтому представляет значительный интерес сделанная Вейсом попытка в известной мере систематизировать материал, более точно сформулировать ряд понятий, выявить некоторые кинетические и термодинамические закономерности и рассмотреть с этих позиций отдельные конкретные процессы. В этой статье освещаются вопросы о промежуточных соединениях и квази-промежуточных продуктах, о переносе вещества в многостадийной реакции, о селективности полифункциональных катализаторов, термодинамике стадийных процессов. Из отдельных процессов рассмотрены изомеризация и гидрокрекинг парафиновых углеводородов, реформинг нефтяных фракций, дейтероводородный обмен у углеводородов. [c.5]

К числу наиболее распространенных методов изучения механизма реакций относятся применяющиеся давно кинетические методы [65—67] методы, основанные на изучении адсорбции [2, 22, 28—30, 37] оптические методы [24, 25] изотопные методы [26] и многие другие — менее общие. Изучение механизма реакций посредством всех этих методов приводит, как и следовало ожидать, к однозначному выводу о том, что хемосорбция является обязательной и при этом первичной стадией каталитического процесса. Этот общий вывод еще не приводит к ясным представлениям о всем процессе в целом. Дело в том, что хемосорбция реагентов А и В на катализаторе К протекает иначе, чем хемосорбция только А или только В при наличии в газовой фазе одного из реагентов. Более того, в динамических условиях катализа (непрерывный подвод реагентов, эвакуация готовых продуктов, изменение катализатора под влиянием реакции) хемосорбция протекает иначе, чем в стационарных условиях, какие обычно применяются для изучения лишь актов адсорбции. Кроме того, каталитический акт чаще всего бывает многостадийным и поэтому требуется зафиксировать не одну или две" промежуточные формы, а несколько таких форм в процессе их образования, распада и формирования конечных продуктов реакции. Эти обстоятельства и осложняют исследования в процессе изучения механизма реакций приходится вследствие этого пользоваться чаще всего только косвенными данными. [c.279]

В простейшем идеализированном случае приведенные выражения для ы и безразмерные критерии дают общее представление об особенностях процессов массообмена. Однако для учета подлинной сложности явлений, происходящих при каталитических реакциях, совершающихся в газовых пО токах внутри зернистой пористой шихты, требуется дальнейшая дифференциация явлений. В частности, существует не один, а по меньшей мере два диффузионных режима — один внешнедиффузионный, при котором существенную роль играет диффузия к внешней поверхности твердого тела (зерна), и второй — внутренний диффузионный, при котором внешняя диффузия протекает быстро, но реакция происходит в основном внутри узких и длинных пор. В них скорость диффузии значительно меньше, а механизм может быть существенно иным (кнудсеновская диффузия и поверхностное ползание). В этом режиме при разных температурах неодинаково полно используется глубина пор, что может приводить к очень своеобразной температурной зависимости скорости наблюдаемой каталитической реакции. Наблюдаемая энергия активации при этом равняется набл = а иот-Это впервые показали Зельдович [101] и Тили [102], получившие для одного предельного случая а = 0,5. Существуют условия, при которых это а имеет иные значения и наблюдаемые Е могут, в зависимости от степени участия активных центров, расположенных в глубине пор, принимать все значения от Е до аЕ Е. [c.64]

Несмотря на огромное экономическое значение гетерогенных каталитических процессов, разработка общей теории катализа продвигается вперед сравнительно медленными темпами природа каталитического действия до сих пор неясна. Даже если взять конкретные реакции, ставшие предметом самого тщательного изучения, относительно их детального механизма нередко существуют расхождения во мнениях. Общее качественное представление о различных типах каталитического действия уже складывается, но под теоретическое истолкование различных систем катализа не подведена еще сколько-нибудь прочная количественная основа. Поэтому ценность нынешних теорий как инструмента прогнозирования ограничена, и при [c.113]

Однако есть множество каталитических процессов, особенно если они связаны с окислением углеводородов, в которых общую реакцию нельзя подразделить на простые четкие стадии. Для того чтобы выявить достоверный механизм реакции, необходимо постулировать ступени реакции, ориентируясь по промежуточным продуктам. Поскольку эти продукты с трудом поддаются изучению с помощью имеющейся у нас к настоящему времени методики, представления о механизме реакции остаются в области гипотез. Тем не менее гипотетическое построение механизмов такого рода приносит пользу, вооружая исследователя рабочей гипотезой для отбора катализаторов. [c.116]

Общее представление об аппаратуре контактно-каталитических процессов. Технологическая последовательность вспомогательных процессов и операций, связанных с проведением контактно-каталитических процессов в технике, может быть представлена следующей схемой. [c.375]

Расход водорода в процессах каталитического гидрооблагораживання нефтяных остатков является весьма важной величиной, необходимой при расчетах материальных балансов, определения мощностей как для производства водорода, так и для расчета схем иаппаратурывсего комплекса в целом. Определяется он обычно расчетным путем на основе экспериментальных данных по элементному составу сырья и продуктов, их выходам с использованием эмпирических уравнений материального баланса. Исходя из общих представлений о составе продуктов рассматриваемых процессов, уравнение материального баланса может быть представлено в следующем виде [c.84]

Многие лиганды катализируют полярографическое восстановление некоторых ионов металлов с образованием полярографической предволны. Циклические реакции с участием лигандов увеличивают предельный ток. Таким образом, возникающий каталитический ток дает основу для чувствительного и селективного метода определения этих лигандов, даже если они не обладают электрохимической активностью в обычном смысле. Общий механизм этих процессов, вероятно, может быть представлен такими двумя реакциями [c.76]

Режимы процессов каталитического крекинга со стационарным или циркулирующим катализатором различны, различен и состав продуктов, однако общее представление о химическом характере бензинов каталитического крекинга можно получить по данным табл. 84. [c.227]

Процесс окисления сернистого ангидрида на катализаторе, положенный в основу производства серной кислоты контактным методом, является типичным и хорошо изученным каталитическим процессом. Многие общие представления о катализе получены на основе результатов изучения процесса окисления сернистого ангидрида на платиновом и ванадиевом катализаторах. [c.181]

Программа курса Кинетика и катализ охватывает 1) теорию ки-нетики гомогенных процессов (формальная кинетика, за некоторыми специальными исключениями, предполагается достаточно из вестноп из общего курса физической химии), включая разбор механизма элементар ных актов, теории столкновений и активного комплекса, разбор моно- и тримолекулярных реакций и некаталитических реакций в растворах 2) гомогенный катализ, сопря женные реакции и окислительные процессы, теорию промежуточных соединений в гомогенном катализе, кислот но -основной катализ цепные реакции, фотохимические реакции, газовоэлектрохимические реакции (последние в очень небольшом масштабе в связи с читаемым в IX семестре для части студентов специальным курсом Газовая электрохимия ) 3) кинетику гетерогенных каталитических процессов (теория Лэнгмюра, влияние неоднородности поверхности на гетерогенный каталитический процесс, кинетика реакции в потоке, элементы макрокинетики) и 4) теорию активных центров в гетерогенном катализе (первоначальные теории активных центров, теории мультиплетов и активных ансамблей, современные электронные представления в катализе). [c.220]

Катализаторы бывают положительные и отрицательные первые увеличивают скорость реакции, вторые уменьшают ее. Катализаторы для той или иной реакции подбирают главным образом экспериментальным путем. Иа скорость реакции сильное влияние оказывает природа самого катализатора, его структура, всевозможные добавки к нему (активаторы) и т. д., т. е. сам катализатор обусловливает очень многие факторы, ускоряющие или замедляющие данную реакцию. Кроме того, состав реагирурощих веществ, посторонние примеси в них и т. п. также сильно влияют на каталитическую способность данного катализатора. Несмотря на то, что за последние годы в области катализа достигнуты значительные успехи, современные теоретические представления о катализе в настоящее время еще не являются основой для создания общей методики техно-химических расчетов каталитических процессов промышленных установок. [c.230]

Для этих полимеров, имеющих практически фиксированную микроструктуру, определяющую роль с точки зрения технологических свойств невулканизованных смесей и физико-механических свойств резин играют такие параметры, как ММР и геометрическое строение полимерных цепей — степень и характер их разветвленности. Эти параметры зависят от типа каталитической системы, ее физико-химических свойств (в частности, растворимости) и условий проведения процесса полимеризации. В случае растворимых (гомогенных или близких к ним) каталитических систем образуются линейные и статистически разветвленные полимеры. В случае гетерогенных систем возможно образование микрогеля специфического строения (см. рис. 1) С точки зрения общих представлений о технологических свойствах резиновых смесей и процесса вулканизации строение растворных микрогелей является более благоприятным, чем строение микрогеля эмульсионной полимеризации. [c.59]

Не менее показательно и представление Я. Берцелиуса о множественности каталитических процессов в организме Мы можем теперь заключить с очень большим основанием, что в живых растениях и животных имеют место тысячи каталитических процессов между тканями и жидкостями, они приводят таким образом к образованию многочисленпых химических соединений. Мы до сих пор были не способны предложить удовлетворительный механизм для образования этих соединений из общих сырых материалов, растительного сока и крови, но будутцее может открыть нам его в каталитической силе тканей, из которых построены органы живых тел [c.352]

Общий ход преобразования ОВ под влиянием катагенных факторов хорошо известен для углей. Изучение соответствующих изменений дисперсных органических компонентов осадочной толщи пока в значительной мере проводится только по аналогии с углями. Однако процессы катагенеза осадочных органических образований имеют свои особенности, зависящие от состава исходного ОВ, степени его дисперсности, а также от литолого-фациальных условий. Следовательно, полной аналогии между углями, представленными гомогенными массами, и дисперсным ОВ провести нельзя. Кроме того, следует различать детритовое и микродисперсное ОВ. Первое при прочих равных условиях изменяется медленнее, чем второе. По некоторым данным, процессы карбонизации ОВ быстрее идут в аргиллитах, чем в песчаниках. Вероятно, здесь играют роль контактно-каталитические процессы с участием глинистых минералов (Карцев А. А., 1978]. [c.225]

В монографии, написанной видными американскими специалистами в области катализа М. Бейдером и Р. Бергероном и известным ученым из Японии М. Комнямой. обсуждаются закономерности гомогенного химического катализа и рассматриваются практически все виды каталитических процессов. Книга интересна тем. что в ней создано общее представление о катализе как явлении, общем для химии и биологии. [c.4]

Обсуждением процессов обмена выясняется лишь общее представление о реакциях алюминийтриалкилов. Следует заметить, что реакции обмена приобретают большое значение в связи с неизвестным до сих пор каталитическим действием алюминийтриалкилов. Эти продукты вследствие обмена алкильными группами и благодаря своей особой реакционной способности могут влиять на другие вещества, которые не обладают такой реакционной способностью (или обладают, но не так ярко выражено). Это относится в особенности к реакциям вытеснения и достройки диалкилалюминиевых соединений типа галоген А (С Н2 +1)2 и Н0А1 (С Н2 +1)2, которым эти реакции не свойственны. При добавлении небольшого количества триалкилалюминия к названным диалкилалюминиевым соединениям эти реакции тотчас же становятся возможными. Об этом подробно будет изложено в гл. XI (см. стр. 208). [c.97]

Так, например, ГТ—Т означает тип реакций, в котором среди исходных веществ имеются газообразные и твердые, а среди продуктов реакции — только твердые вещества. Указанный шифр не дает, однако, числа реагирующих веществ и числа продуктов, а только их агрегатные состояния. Более совершенную классификацию этого рода разработал Хюттиг [3]. Его классификация типов химических реакций основана на принципе учета агрегатных состояний каждого реагирующего вещества и продукта реакции. Кроме реакции между объемными или трехмерными агрегатцыми состояниями Хюттиг учитывает также возможность протекания процессов на двухмерных фазовых границах или даже на практически одномерных образованиях, к которым могут быть отнесены ребра кристаллов, трещины на их гранях и нитевидные структуры. Такое расширенное представление об агрегатном состоянии является весь-м а важным для включения в общую систему также поверхностных реакций, в том числе гетерогенных каталитических процессов. Классификация Хюттига построена на учете начального и конечного фазовых состояний системы. Промежуточные состояния, лежащие между началом и концом реакции, учитываются в этой классификации лишь в том случае, если они отличаются от начального и конечного по своему фазовому составу. Так, если превращение исходного твердого вещества в твердый продукт реакции происходит через состояния твердого раствора, то, по Хюттигу, такая реакция представляет особый подвид более общего вида Т—Т. [c.182]

Процесс отрабатывался на пилотной установке, моделирующей все основные технологические узлы, в течение 10 лет. Метод фирмы Курарей запатентован в Японии и в большинстве развитых стран Европы и Америки [103, 105—112, 150]. К сожалению, опубликованные материалы фирмы носят исключительно рекламный характер и позволяют составить лишь самое общее представление о сущности процесса. На первой стадии из изобутилепа и формальдегида синтезируется ДМД. Отмечается, что селективность этой реакции по обоим видам сырья достигает 90% и выше, что обеспечивается применением реактора оптимальной конструкции, глубоким (ниже 1%) обеэме-таноливанием формалина и извлечением образующегося ШИД избытком сжиженной С4-фракции (1). На второй стадии ДМД подвергается каталитическому расщеплению в присутствии водяного пара на катализаторе хорошо известного читателю типа фосфорная [c.73]

Интересно отметить в связи с тем, что представление о присутствии в живых организмах неких факторов, осуществляющих те или иные процессы, сложилось еще до того, как ферменты были выделены в качестве более или менее индивидуальных веществ, Но это представление основывалось главным образом на понятиях сил , имело виталистическую основу, что, вероятно, и явилось одной из причин, помешавших Планшу еще в 1820 г. выделить первый ферментный препарат. Исследование Пайена и Персо значительно сблизило идейное содержание работ по изучению ферментов с теми представлениями о каталитических процессах, которые к тому времени сложились в химии. Открытие каталитических реакций продолн ило ту линию исследований, которая вела свое начало от Кирхгофа. Без этого открытия Берцелиус и Митчерлих вряд ли решились бы включить так безоговорочно ферментативные реакции, в число каталитических процессов, впервые перекинув мост между объяснением принципов, лежащих в основе химических процессов, с одной стороны, и процессов, происходящих в организме, с другой [18]. Этим впервые была провозглашена возможность объяснения действия ферментов на химической основе. Однако прежде, чем эта возможность начала реализовываться, необходимо было провести большую работу по выделению и предварительному изучению общих свойств отдельных ферментов и выяснению их химической природы. [c.167]

Очень существенным в гипотезе Бертрана было утверждение, что коллоидным носителем марганца было белковое вещество. Только в его присутствии марганец приобретал каталитические свойства. Работы Бертрана, основанные на представлении об активировании кислорода, обязательном в случае биологического окисления, пртели к окончательному отказу от представлений о катализаторах биологического окисления, как неопецифических агентах. Оксидазы были отнесены к числу ферментов. Однако в силу того, что хотя общие представления Бертрана о механизме ферментативных реакций, связанных с переносом активных молекул или атомов, оказались поразительно близкими представлениям, разработанным гораздо позже применительно к явлениям переноса водорода при окислительных процессах, конкретный механизм окисления так и не был им вскрыт. [c.187]

Общим для современных теорий является представление о химическом взаимодействии реактантов - участников лимитирующей стадии каталитического процесса - с катализаторэ . .. Различие между теориями за1и1ючается в основном в тракюв 1е механизма та- [c.8]

До сих пор мы рассматривали особенности кинетики каталитических реакций, обусловленные наличием последовательных стадий. Однако для гетерогенного катализа очень характерны параллельные реакции. Мы затрагивали этот вопрос без вывода соответствующих уравнений, разбирая селективность каталитических реакций (см. стр. 31). В более общем виде, с концентрацией внимания на различиях в количественных характеристиках адсорбционных и химических стадий, этот вопрос рассматривается в статистической теории процессов на неоднородных поверхностях [8]. Как указывалось в первом параграфе этой главы, при изучении равновесий и кинетики поверхностных процессов целесообразно исходить из вида распределения р х) активных участков по — теплотам адсорбции, характера образования различных поверхностных и промежуточных форм и соответствующих энергий активации Е. Из этих р (Q) и р (Е) легко получить р ( ) и р (к) распределение по константам равновесия и константам скоростей. Из-за вхождения в уравнения для К як энергетических множителей в виде показательных функций ехр (QIRT) и ехр —E/RT) в большинстве случаев особенности процессов и равновесий определяются расположением сравнительно узких (— 3RT) контролирующих полос и чувствительностью этого расположения к внешним параметрам (t, и т. д.). Применим эти представления к процессам с разными типами контролирующих стадий, предпослав рассмотрению катализа ознакомление с адсорбционными равновесиями и кинетикой адсорбции на широко неоднородных поверхностях. [c.70]

Каковы бы ни были конкретные взгляды на механизм катализа, обычно признается существование активных центров на поверхности катализатора. Однако имеется и другая точка зрения. Например, Г. К- Боресков считает, что активных центров не существует и каталитическая активность является свойством, присущим всей поверхности твердого тела. Отсюда следует, что активность прямо пропорциональна общей поверхности катализатора и зависит только от го химического состава. Поэтому катализаторы одинакового химического состава должны иметь постоянную удельную активность. Для некоторых металлических катализаторов такая точка зрения подтверждается опытными данными. Однако в целом это представление противоречит огромному экспериментальному материалу по отравлению и спеканию катализаторов (установленной неоднородности поверхности многих активных систем и неравноценности понятий адсорбционной и каталитически активной части поверхности, данным о каталитической активности катализаторов на носителях). Если принять точку зрения Г. К. Борескова, то прищлось бы оставить необъясненным значительное количество экспериментальных фактов, обнаруженных при изучении гетерогенных каталитических процессов. [c.318]