Стеклянный электрод погрешности

Время установления равновесного потенциала индикаторных электродов мало, что удобно для изучения кинетики реакций и автоматического контроля технологических процессов. Используя микроэлектроды, можно проводить измерения в пробах объемом до десятых долей миллилитра. Потенциометрический метод дает возможность проводить определения в мутных и окрашенных растворах, вязких пастах, и при этом исключая операции фильтрации и перегонки. Потенциометрические измерения относят к группе неразрушающих способов контроля и анализируемый раствор может быть использован для дальнейших исследований. Погрешность определения при прямом потенциометрическом измерении составляет 2—10%, при проведении потенциометрического титрования 0,5—1%. Интервал определения содержания компонентов потенциометрическим методом в различных природных и промышленных объектах находится в пределах от О до 14 pH для стеклянных электродов, и от 10° до 10 (И) ) М определяемого иона для других типов ионселективных электродов. [c.117]

Навеску пигмента 5 г, взвешенную с точностью до 0,1 г, помещают в колбу и приливают 45 мл дистиллированной воды (10%-ная водная суспензия). Закрыв колбу пробкой, встряхивают ее содержимое в течение 1 мин, дают отстояться и фильтруют в стеклянный стакан. Значение pH водной вытяжки определяют с помощью рН-метра со стеклянным электродом (погрешность измерения pH не более 0,1) или универсальной индикаторной бумаги. [c.204]

Кривые потенциометрического кислотно-основного титрования являются отображением изменения pH раствора. Поэтому в качестве индикаторных электродов применяют рН-чувствитель-ные электроды, потенциал которых зависит от концентрации ионов водорода. Обычно используют стеклянный электрод. Хотя такое титрование и представляет в настоящее время рутинный аналитический метод, иногда экспериментальные кривые не совпадают с теоретическими, поскольку при построении последних оперируют концентрациями, а не активностями ионов. Однако возникающая при этом небольшая погрешность не имеет существенного значения при определении конечной точки титрования. Потенциометрическое кислотно-основное титрование особенно удобно при анализе многоосновных кислот (оснований) или смесей кислот (оснований), поскольку позволяет обеспечить их раздельное определение. [c.234]

Погрешности стеклянного электрода в щелочных растворах. Катионная функция стеклянного электрода [c.423]

Согласно теориям Дола и Никольского, погрешности стеклянного электрода в ш елочных средах являются следствием того, что в этих растворах состав катионов в набухшей пленке стекла не остается постоянным, ионы водорода замеш аются на катионы из раствора. Эта замена происходит в некотором диапазоне pH. После достижения определенного значения pH все ионы водорода в стекле замещаются на ионы щелочного металла. Потенциал стеклянного электрода становится обратимым к ним и служит теперь катионным, например натриевым электродом. В настоящее время такой механизм установлен не только на основании изучения электрохимических свойств стеклянного электрода, но и на основании прямых исследований адсорбции ионов, проведенных с помощью радиоактивных индикаторов. [c.423]

Погрешности стеклянного электрода в щелочных растворах 425 [c.425]

Погрешности стеклянного электрода в кислых растворах и поведение стеклянного электрода в неводных средах [c.430]

Погрешности стеклянного электрода в кислых растворах 431 [c.431]

Механизм возникновения погрешностей в кислой области. Анионная функция стеклянного электрода [c.433]

Все это говорит о том, что причиной погрешностей стеклянного электрода [c.435]

Рис. 10.15. Погрешности измерения pH стеклянным электродом в зависимости от сорта стекла, из которого изготовлены мембраны

Из равенств (1.68) видно, что точное измерение э. д. с. возможно только в том случае, когда погрешность [Д-Б =0 или произведение / ж/g = 0, т. е. когда / ж = 0 или / = 0. Условие = удовлетворить невозможно вследствие того, что электрохимическая цепь, содержащая стеклянный электрод, имеет большое сопротивление. Условие / = 0 стремятся удовлетворить, применяя электрометрическую лампу с возможно малым током сетки, или выбирают такой режим работы лампы, при котором / ->0. Электронные гальванометры, построенные на этом принципе, имеют чувствительность до [c.37]

Назовите основные источники погрешностей при измерении pH стеклянным электродом и причины их возникновения. [c.196]

Учитывая, что стеклянные электроды имеют очень высокое сопротивление, от 1 до 500 МОм, для измерения электродных потенциалов применяют электронные вольтметры с входным сопротивлением порядка Ю" - Ю Ом. Погрешность измерений в настоящее время практически не зависит от рН-метра, а определяется самим стеклянным электродом и стандартными растворами, используемыми для калибровки. [c.190]

Выполнение анализа. Взвешивают 0,2—0,3 г полимера с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в колбу вместимостью 150 мл, приливают 10 мл растворителя и нагревают на электроплитке до кипения и полного растворения пробы. Во избежание разложения пробу растворяют не более 12— 15 мин. К выпавшему после охлаждения осадку приливают 0,2— 0,3 мл насыщенного раствора хлорида натрия, 5 мл красителя, около 75 мл воды и перемешивают в течение 10 мин. В стакан с пробой опускают хлорсеребряный (каломельный) и стеклянный электроды и, добавляя по каплям насыщенный раствор карбоната натрия, с помощью рН-метра доводят pH раствора до 10. Затем электроды вынимают, тщательно ополаскивают в стакан, после чего раствор вместе с осадком количественно переносят в колбу вместимостью 0,5 л и при перемешивании доводят объем дистиллированной водой до метки. Полученный раствор пропускают через фильтр, отбрасывая 100—150 мл фильтрата. Следующую порцию фильтрата разбавляют в 2 раза и фотометрируют в тех же условиях, что и при построении градуировочного графика. [c.105]

Стеклянный электрод играет чрезвычайно важную роль в современной аналитической и промышленной химии и почти вытеснил все другие системы, служащие для определения pH. Однако он имеет некоторые недостатки. При измерении растворов с величиной pH =10 и выше, имеющих большую концентрацию ионов натрия, он дает результаты, завышенные на 1 pH. Однако существуют специальные электроды, обладающие низкой натриевой погрешностью. Кроме того, поверхность стекла обладает свойством селективного поглощения некоторых ионов, что приводит к появлению дополнительной погрешности при измерении. Для устранения этого недостатка применяется тщательная промывка электрода. Стеклянный электрод обладает значительной погрешностью в растворах фторида при pH меньше 6. [c.150]

Ламповый вольтметр. Другим прибором, служащим для измерения электродных потенциалов без потребления заметного тока от измеряемого элемента, является ламповый вольтметр, основанный на усилительных свойствах электронной вакуумной лампы. Конструкции электронных усилителей, применяемых для этой цели, будут рассмотрены в гл. 22. Здесь же будет достаточно сказать, что величина тока, про.хо-дящего через лампу, зависит от потенциала, приложенного к ее сетке. Схема усилителя может быть построена таким образом, что его входное сопротивление будет достигать 10 ом. Это означает, что при потенциале 1 в ток, проходящий через элемент, будет составлять 10 а, что является весьма малой величиной. Это особенно важно ири измерениях со стеклянным электродом, поскольку такой электрод может иметь сопротивление до 10 ом. Тогда ток силой 10 ° а вызовет внутреннее падение напряжения на элементе, равное 10 2 в, что соответствует погрешности 1 %. [c.158]

Погрешности стеклянного электрода в щелочных [c.830]

Исследование показало, что в нейтральных и кислых растворах до pH = 2 адсорбция анионов практически отсутствует, pH начала адсорбции совпадает с pH начала погрешностей стеклянного электрода в кислой области. С уменьшением pH адсорбция резко возрастает. [c.855]

Согласно теориям Дола и Никольского, погрешности стеклянного электрода в щелочных средах являются следствием того, что в этих растворах состав катионов в набухшей пленке стекла не остается постоянным, ионы водорода замещаются на катионы из раствора. Эта замена происхо- дит в некотором диапазоне pH. После достижения определенного значения pH все ионы водорода в стекле замещаются на ионы щелочного металла. Потенциал стеклянного электрода становится обратимым к ним и служит теперь катионным, например натриевым, электродом. В настоящее время такой механизм установлен не только на основании изучения [c.502]

Из всего этого следует, что стеклянный электрод применим для измерений в неводных средах, но с увеличением мольной доли певодного растворителя границы применимости электрода сокращаются. В неводных средах, как п в воде, величина погрешности электрода в кислой области очень сильно зависит от природы аниона. Например, даже стекло Юза в этиловом спирте не дает никаких отклонений калибровочной кривой от прямолинейности, если кислотность среды создается не соляной, а серной или фосфорной кислотами, к тому же, как мы писали, есть ряд стекол, например стекло А Хаббарда, Гамильтона и Финна, которые, как указывают авторы, ве дают отклонений в кислой области в водных растворах вплоть до 5 н. раствора НС1, а в растворах серной кислоты до 10 н. раствора. Следовательно, подбирая соответствующие условия или электродное стекло для кислой области, можно вести измерения до нужной экспериментатору границы. [c.433]

Ввиду того, что уравнение (IX. 98) очень широко применяют при работах с ИСЭ в разных областях науки и народного хозяйства, полезно на конкретном примере выяснить, в какой мере это теоретическое уравнение согласуется с экспериментальными данными. Сплошной линией на рис. IX. 7 изображена зависимость от pH = — gh при pNa = onst для стеклянного электрода, рассчитанная по уравнению (IX. 98). Экспериментальные значения , измеренные в растворах с различной активностью иона Н+ и постоянной активностью мешаюшего иона Na+ изображены точками. Рис. IX. 7 хорошо иллюстрирует совпадение экспериментальных данных с теоретической кривой. Это подтверждает основные положения теории ИСЭ. Лишь в переходной области отклонения часто превышают 2—3 мВ, причиной чего может быть не учтенная простой теорией некоторая энергетическая неравноценность связей ионов с мембраной в различных точках мембраны. В некоторых случаях наблюдается полное совпадение теории с экспериментом (в пределах погрешности измерений 0,5 мВ), например для стеклянных электродов с Ыа+-функцией в присутствии мешаюших ионов К+ или Li+. [c.527]

Отметим, что назначенное значение брн, по = 0,05 отнюдь не завышено, хотя казалось бы современные рН-метры позволяют достигать лу4шей воспроизводимости ( 0,01 pH). Следует отчетливо представлять, что значение pH, измеряемое стеклянным электродом, в принципе не является точной мерой активности или концентрации водородных ионов, а содержит в себе некоторую неопределенность, обусловленную принципиальными особенностями измерительной схемы. Поэтому активность или концентрация ионов водорода в растворах не может быть измерена с большой точностью, хотя воспроизводимость в измерении pH достаточно высока. Для величины [Ме +] определим вначале абсолютную погрешность [c.130]

Конечную точку титрования обнаруживают потенциомет-рически (обычно с использованием стеклянного электрода), кондуктометрически, спектрофотометрически или др. методами, а также визуально с помощью кислотно-основных индикаторов. Индикатор подбирают так, чтобы область pH перехода его окраски располагалась возможно более симметрично относительно pH в точке эквивалентности. Скачок титрования, т. е. резкое изменение pH вблизи точки эквивалентности, тем больше, чем сильнее титруемая к-та (основание) и чем выше ее концентрация. Чем больше скачок, тем меньше погрешность определения. Для усиления кислотности в-в иногда используют комплексообразование, напр. Н3ВО3 титруют в присут. маннита. [c.389]

Рис. 157. Зависимость погрешности стеклянного электрода в кн-установили, что калибровоч- слой области от активности воды, ная кривая электрода из стекла

Для промышленных методов измерения pH наиболее подходящими являются рП-мстры с сурьмяными или стеклянными электродами, К первым Относятся рИ-метры типа ПМ-С, чувствительный погружной элемент которых состоит и,ч вращающегося сурьмяного измерительно го электрода с очистным устройством и сравнительного хлорсеребряного электрода типа ЭВП, Пределы измерения 2-12, погрешность 0,2, [c.240]

Стеклянным электродам не свойственна поляризация даже при больших перегрузках. Поэтому использование стеклянных электродов в схемах электронных сигнализаторов автоматических титрометров, когда в начальный момент титрования имеет место значительный небаланс измерительной схемы, не связано с возникновением погрешности вследсгвие поляризации. [c.130]

Рассмотрим изменение потенциала индикаторного электрода при титровании 100 мл 0,1 М раствора хлористоводородной кислоты 0,1 М раствором гидроксида натрия. Изменением объема в процессе титрования можно пренебречь, так как это вносит постоянную погрешность и не влияет на характер кривой Для удобства вычисления кривых титрования в методе нейтрализации в качестве индикаторного электрода принят хингидронный электрод. На практике из-за осмоления хингидрона в щелочной среде применяется стеклянный электрод. Потенциал хингидрошюго электрода вычисляют по уравнению (7.6). 0,1 М раствор кислоты имеет pH 1. При добавлении к 100 мл 0,1 М раствора хлористоводородной кислоты 90 мл 0,1 М раствора щелЪчи 90% хлористоводородной кислоты [c.113]

Линейная зависимость мел<ду потенциалом электрода и pH раствора ограничена не только со стороны щелочных, но, как мы видели (рис, 152), и со стороны кислых растворов. В очень кислых растворах наступают отклонения от линейной зависимости, противоположные по знаку ошибкам в щелочной области. Это погрешности стеклянного электрода в кислой области. Величины этн х ошибок зависят как от состава стекла, так и от состава раствора и прежае всего от природы анионов. [c.844]

Все это говорит о том, что причиной погрешностей стеклянного электрода в кислой области является адсорбция анионов. При полном насьицении поверхности анионами стеклянный электрод приобретает функцию анионного электрода. Одновременно проникшие в глубь стекла аыноны вызывают потенциал асимметрии электрода, который является причиной наблюдаемого гистерезиса. [c.856]