Определение с помощью кислотно-основных реакций

То обстоятельство, что ионы металлических элементов образуют соли с весьма различной растворимостью, обладают разными кислотно-основными свойствами и способностью к комплексообразованию, позволяет проводить их разделение и устанавливать присутствие ионов различных металлов в их смесях. Качественный анализ представляет собой определение наличия или отсутствия иона металла в смеси ионов металлов в растворе. Такой анализ обычно проводят путем разделения ионов на группы с помощью реакций осаждения и последующего анализа на ионы индивидуальных металлов в пределах каждой группы. [c.137]

Следует напомнить об известных трудностях идентификации функциональных групп активных центров ферментов по величинам рК, полученным из изучения зависимости скорости реакции от pH. Во-первых, одна и та же группировка в белках разного строения может иметь неодинаковое значение рК из-за влияния соседних групп. Некоторую помощь в этом случае может оказать измерение теплоты диссоциации ионогенных групп, рассчитываемой по измерениям температурной зависимости рК. К сожалению, для холинэстераз эти термодинамические константы достаточно надежно не измерены. Согласно данным Шукудза и Шинода [122], теплоты диссоциации основной группировки ацетилхолинэстеразы эритроцитов и холинэстеразы сыворотки крови человека составляют соответственно 8,5 и 6,5 ккал1моль. Эти величины выше или ниже найденной для диссоциации имидазольной группы гистидина в других белках (6,9—7,5 ккал моль [123]). Если признать, что в обеих холинэсте-разах в качестве основной группировки активного центра выступает имидазол гистидина, то трудно понять столь существенное различие в величинах теплот диссоциации. Во-вторых, даже если измерение активности фермента при разных pH рассматривать в качестве своеобразного титрования функциональных групп активного центра, то полученные результаты нельзя безапелляционно считать отражением прямого участия этих групп в каталитическом акте. Можно представить, что ионы Н и ОН -среды выполняют свою функцию, вызывая не только протонизацию или депротонизацию функциональных групп активного центра, но также и более общую функцию создания и поддержания специфической для каждого фермента третичной структуры. Можно думать, что в создании третичной структуры фермента большую роль играют ионные связи между такими группировками, которые расположены вне активного центра и непосредственно не участвуют в реакции с субстратом. Такие ионогенные группировки при взаимодействии могут сближать друг с другом (или наоборот удалять друг от друга) определенные функциональные группы белка, которые непосредственно участвуют в каталитическом акте. Внешне эта непрямая роль кислотно-основных группировок фермента будет отражаться в форме обычной зависимости кинетических констант (и, V, Кт) от pH, но по существу такая зависимость не дает оснований для решения вопроса, является ли она следствием влияния pH на конформацию белка в районе активного центра или диссоциацию группировки, прямо участвующей в реакции с субстратами. [c.184]

Индикаторы химические — реактивы, с помощью которых по изменению цвета или других свойств раствора можно определить окончание химической реакции. Применяют в объемном (титриметрическом) анализе для определения конечной точки титрования. Например, при кислотно-основном титровании применяют метиловый оранжевый или фенолфталеин. [c.17]

Б. Определение с помощью кислотно-основных реакций [c.108]

По этой причине влияние осаждающего агента на потенциал элемента всегда может быть объяснено на основании влияния этого осаждающего агента на концентрацию одной или нескольких реагирующих частиц. Аналогично концентрация реагирующих частиц может изменяться в результате образования молекул комплексных соединений, например Ag+-г2 NHз = Ag(NHs)2 и других кислотно-основных реакций. Это позволяет использовать преимущества измерения потенциала элемента для определения констант равновесия большинства кислотно-основных реакций, происходящих в жидкой фазе. Газофазные реакции менее доступны для изучения с помощью электрохимических элементов, поскольку газовая фаза обычно не проводит электричества. Однако иногда могут быть исследованы даже газофазные равновесия. Например, по давлению газа определяют его растворимость в жидкости, которая связана с потенциалом элемента. Следовательно, в отдельных случаях возможно использование потенциалов электрохимического элемента для изучения равновесий в газовой фазе. [c.108]

Величина pH раствора играет важную роль не только при проведении анализа, но и при всех процессах, связанных с адсорбцией и многими новейшими методами разделения и очистки веществ. Большинство химических реакций протекает в том или ином направлении только при строго определенных значениях pH среды. Поэтому проведение всякой аналитической операции нужно начинать с определения величины pH исследуемого раствора. Делается это чаще всего с помощью кислотно-основных индикаторов, к которым относятся вещества, изменяющие свой цвет или вызывающие флуоресценцию, или помутнение раствора, в узких границах pH среды. Проведение объемного анализа неразрывно связано с применением индикаторов. [c.106]

Существует много способов исследования кислотных (основных) свойств гетерогенных катализаторов [28]. В общем виде их можно классифицировать следующим образом сопоставление с активностью катализаторов в модельных реакциях, титрование взвесей катализаторов растворами слабых оснований (или кислот) в присутствии индикаторов, ионный обмен, адсорбция оснований (кислот) из газовой фазы или из неполярных растворителей, термометрическое титрование, определение гидроксильных групп химическими или изотопными методами либо с помощью ЯМР. Каждая из перечисленных групп имеет свои модификации, достоинства и недостатки, а также области применения. Однако универсальный метод, позволяющий решать все вопросы, связанные с исследованием кислотных свойств катализаторов, в настоящее время отсутствует. [c.382]

Измерения электрической проводимости растворов широко применяют в титриметрическом анализе для определения точки эквивалентности (кондуктометрическое титрование). В методах кондуктометрического титрования измеряют электрическую проводимость раствора после добавления небольших определенных порций титранта и находят точку эквивалентности графическим методом с помощью кривой в координатах х—V (титранта). Практически в этом методе могут быть использованы такие химические реакции, в ходе которых достаточно заметно изменяется электрическая проводимость раствора или происходит резкое изменение (обычно возрастание) электрической проводимости после точки эквивалентности (реакции кислотно-основного взаимодействия, осаждения и т. д.). [c.175]

Теоретическое прогнозирование возможности количественного анализа веществ кислотно-основного характера осуществляют с помощью номограмм, основанных на использовании критерия количественных взаимодействий — степени протекания реакций в точках эквивалентности при титровании веществ и их смесей S. Эта величина, выраженная в процентах, показывает, какая часть анализируемого вещества вступила в реакцию в точке эквивалентности. Она непосредственно связана с обратимостью реакций, положенных в основу титриметрических определений. Для нахождения 5 в каждом конкретном случае титрования выявляют все частицы, которые могут реагировать с титрантом, и с помощью математических описаний, приведенных в разд. 1 [9,10, 24, 38,39], рассчитывают равновесные концентрации этих частиц в точках эквивалентности. [c.26]

Естественно, что влияние растворителя на кислотно-основные равновесия наиболее значительно тогда, когда сам растворитель участвует в равновесии, ак в случае определения силы кислоты стандартным методам при помощи реакции А-[-5Нч=ьВ-+-5Н 2 (где 5Н—молекула растворителя). Существование такого равновесия предполагает, что растворитель обладает свойствами основания, подобно тому как протекание реакции В + 5Н (где 5 — анион, образованный из молекулы растворителя отщеплением протона) предполагает его кислотность. Если рассматривать щирокий круг растворителей, то наиболее важным свойством, качественно определяющим поведение растворит еля, является его (КИСЛОТНОСТЬ или основность, обусловленная химической природой. В предварительной классификации растворителей мы можем пренебречь другими факторами, в частности влиянием диэлектрической проницаемости на ассоциацию ионов или взаимодействием между ними. [c.60]

Окислительно-восстановительные индикаторы представляют собой соединения, окисленная и восстановленная форма которых имеет различную окраску. Обычно это органические соединения, восстановленная форма которых бесцветна. Хотя окислительно-восстановительные индикаторы формально можно сопоставить с кислотно-основными индикаторами (первые фиксируют определенное значение потенциала, вторые — определенное значение pH), необходимо помнить и об их существенных различиях. Поскольку в окислительно-восстановительной реакции обычно участвуют протоны, интервал перехода окраски индикатора зависит от pH. При визуальном титровании сокис-лительно-восстановительньши индикаторами нужно поддерживать постоянное значение pH с помощью буферных растворов. Другое отличие от кислотно-основных индикаторов состоит в. том, что переход окраски окислительно-восстановительных индикаторов обычно необратим. [c.169]

Как видно из приведенных уравнений, независимо от заряда катиона, реакция комплексообразования всегда протекает в соотнощении 1 атом металла на 1 моль трилона Б, причем освобождается 2 эквивалента водорода. Образующиеся комплексо-наты различаются лишь по числу своих отрицательных зарядов При титровании раствором трилона Б определение эквивалентной точки чаще всего проводят с помощью комплексометрических индикаторов или металлоиндикаторов . Титрование можно вести и в присутствии обычных кислотно-основных индикаторов, применяемых в методах нейтрализации, так как при комплексообразовании выделяется кислота в количестве, эквивалентном количеству определяемого катиона. Этот способ менее удобен и его применяют реже. [c.52]

Реакции и реактивы, с помощью которых возможно открывать ион в присутствии других, называются специфическими. Например, лакмус или другой кислотно-основной индикатор окрашивается в присутствии только ионов Н+ и ОН в определенный цвет. Следовательно, кислотно-основной индикатор — специфический реактив на ион Н+ и на ион 0Н . [c.28]

В аналитической практике искомый ион-обычно приходится обнаруживать в присутствии других ионов. Реакции и реактивы, с помощью которых возможно открывать ион в присутствии других ионов, называются специфичными. Например, лакмус или другой кислотно-основной индикатор окрашивается в присутствии только Н+- и ОН -ионов в определенный цвет. Следовательно, кислотноосновной индикатор является специфичным реактивом на Н+- и ОН--ИОНЫ. [c.51]

Перенос протона в растворе между такими электроотрицательными атомами, как азот, кислород, сера и галогены, происходит настолько быстро, что кинетику этого переноса можно исследовать только в особых случаях и с помощью специальных методов. Однако можно определить, и действительно такие определения проводятся, положение равновесия при переносе протона. Кислотно-основной перенос протона очень широко распространен в органической химии, и здесь проведены достаточно точные определения констант равновесия, что позволяет иметь исчерпывающие сведения о влиянии структуры на равновесие. Эти вопросы и станут предметом обсуждения в данной главе. В отличие от других разделов книги, где больше внимания уделяется кинетике реакций, в настоящей главе основное внимание будет уделено термодинамике. [c.910]

После отнесения механизма к определенному классу, основному или кислотному, с расщеплением связи ацил — кислород или алкил — кислород последний этап классификации состоит в определении механизма при помощи изучения кинетики реакций, а также продуктов реакций, что позволяет установить стереохимические или другие особенности изучаемого процесса. В результате исследований было убедительно показано, что по крайней мере среди определенных типов соединений существуют два механизма, которые относятся один к другому как бимолекулярный и мономолекулярный механизмы нуклеофильного замещения или отщепления. По аналогии такие механизмы можно назвать бимолекулярным и мономолекулярным . [c.937]

Н. Я. Хлопин и А. А. Бахарева изучали условия поля рографического дифференциального титрования амидо пирина с помощью кислотно-основных реакций. Наилуч шие результаты получены при определении амидопиринг (5— О ммоль1л) в объеме 20 жл титрованием 0,01 н. раствором минеральной кислоты. [c.146]

Определенную помощь в изыскании катализаторов оказывает разделение катализируемых реакций на классы и группы. По предложенной нами классификации в катализе в узком смысле этого термина значительную часть реакции можно отнести к категории либо редоксных, либо кислотноосновных процессов [8]. Для каждого из этих больших классов существуют свои характерные типы катализаторов. Эта классификация была предложена для сравнительно простых реакций, в которых кибернетические эффекты не являются преобладающими. Однако анализ современной классификации ферментативных реакций и ферментов [9] показывает, что и в ферментативном катализе с его резкой специфичностью и матричностью по химическому составу простатических групп и по глубокому механизму реакций сохраняется различие между катализаторами редоксных и кислотно-основных реакций. [c.30]

Изомеризацию ненасыщенных углеводородов (алкинов, алкенов, диенов) с перемещением кратной связи (или связей) в молекуле катализируют основания — едкие щелочи, алко-голяты, амиды и гидриды щелочных и щелочноземельных металлов и щелочноорганические соединения. Существует прямая зависимость между степенью кислотности углеводорода, определенной при помощи реакций металлирования или дейтерообмена, и его склонностью к изомеризации. Кроме того, чем кислее углеводород, тем более слабое основание способно его изомеризовать. Естественно предположить, что изомеризация начинается с кислотно-основной реакции между углеводородом и катализатором. Б. А. Казанский и И. В. Гостунская [144—147] высказали мысль о том, что первой стадией изомеризации с перемещением кратной связи является прото-низация водорода в СН-связи, находящейся в аллильном положении по отношению к кратной связи [c.152]

При исследовании поверхностей оксидных катализаторов самые распространенные методики измерения хемосорбции состоят в определении кислотно-основных свойств поверхности. Поверхности металлических катализаторов обычно исследуют с помощью измерения хемосорбции СО и водорода. Во многих случаях диссоциативная хемосорбция водорода и недиссоциативная хемосорбция СО позволяют определить дисперсность метг1лла по носителю. Сочетанпе хемосорбционного и какого-либо другого метода, например ТПД, дает возможность получить надежные данные о числе активных центров, участвующих в данной реакции. [c.13]

Определение при помощи синего основного К [445]. Лучшим экстрагентом ассоциата является бензол реакция более чувствительна в присутствии бромида. Максимум светопоглощения экстрактов лежит при 650 нм, коэффициент распределения равен 8. Оптимальная кислотность водной фазы — 2,5—3,5 Нг304, концентрация реагента — 0,015%, концентрация КВг — 30%. Для экстрактов соблюдается закон Бера при концентрации 1—20 мкг Аи в 6 бензола. [c.159]

Потенциометрическое титрование можно применять ко всем типам реакций, используемых в аналитической химии осаждение, комплексообразование, окисление — восстановление, кислотно-основное взаимодействие. Например, определение серебра по методу осаждения хлоридом можно выполнять с серебряным индикаторным электродом в паре с каломельным электродом сравнения. Каломельный электрод состоит из металлической ртути и раствора КС1, содержаш,его осадок Н 2СЬ. Концентрация КС1 поддерживается постоянной (насьвденный раствор). Согласно произведению растворимости ПРнд2С12= [Hg2 +] [С1 ] концентрация хлорид-ионов будет оставаться постоянной, потому что концентрация КС1 велика и постоянна. Это значит, что и концентрация ионов ртути тоже будет постоянной, а следовательно, и потенциал ртути в таком растворе будет постоянным. Содержание ионов серебра можно определять с той же парой электродов путем перевода ионов в малодиссоциированные комплексы Ag( N)2 с помощью цианид-иона. [c.15]

При помощи титрования с двумя электродами можно по суще- ву проводить многие из окислительно-восстановительных титрований, выполняемых обычным амперометрическим титрованием например, кислотно-основные титрования по Клиппингеру и Фоул-ку — с добавлением иодата и иодида калия в качестве амперометрических индикаторов реакции осаждения — с добавлением компонента, образующего обратимую систему с титрантом (титрование цинка ферроцианидом калия в присутствии феррицианида) и различные другие определения. В настоящее время предложено уже около 50 разных реактивов для определения примерно 80 неорганических и органических соединений. [c.118]

Как правило, выделенные из воды или культур микроорганизмов органические соединения подвергают групповому разделению [55] на фенольную, основную, кислотную, нейтральную и амфотерную фракции с последующим их определением с помощью хроматографии, капельных реакций, ультрафиолетовой (УФС) и инфракрасной (ИКС) спектроскопии, а в последнее время ядерно-магпитного резонанса (ЯМР), масс-спектрометрии (МС) и других методов. [c.71]

Мортон [12] применил реакцию металлирования углеводородов с помощью натрий-алкилов и натрийарилов для определения относительной кислотности углеводородов различных классов. Можно предположить, что и в реакции изомеризации олефинов-под влиянием основных амидов металлов олефины обнаруживают свои кислотные свойства, которые могут проявиться в повыщенной подвижности того или И1ЮГ0 водородного атома. [c.344]

В XIX в. был разработан метод колориметрического определения железа(П1) с помощью тиоцианата (Герапат, 1852 г.) и описано титриметрическое определение серебра с использованием этого же реагента (Фольгард, 1877 г.). Для титрования борной кислоты рекомендовался глицерин (Томсон, 1893 г.) в различных реакциях применялись следующие органические реагенты морин — во флуоресцентной пробе на алюминий (Гоппельсрёдер, 1867 г.), флуоресцеин — в качестве кислотно-основного индикатора (Крюгер, 1876 г.), анилин — для каталитического обнаружения ванадия (Гвийяр, 1876 г.), 1-нитрозо-2-нафтол — как осадитель кобальта (Ильинский, фон Кнорре, 1885 г.), 2,2 -дипиридил и 1,10-фенан-тролин-—в качестве реагента на железо(П) (Блау, 1888 г.). [c.20]

Кулонометрия — сравнительный метод, в котором в аналитических целях непосредственно используются законы Фарадея измеряется количество электричества, прошедшего через электролитическую ячейку. Этот метод можно применять лишь в тех случаях, когда точно известен электродный процесс и когда основная реакция не сопровождается никакими побочными процессами. Конечная точка устанавливается с помощью подходящей химической реакции, например, при определении кислоты пригоден обычный кислотно-основной индикатор. В аналитическую практику кулонометрию ввели в 1938 г. Л. Себелледи и 3. Шомодьи [521]. Они работали с серебряным кулонометром и определяли титры стандартных растворов соляной и серной кислот, роданидов, гидразина, гидроокиси натрия и гидроксиламина. [c.195]

Определение силы кислот оптическими методами, конечно, ограничено небольшим выбором кислотно-основных систем. Более общие методы основаны на свойствах иона гидрония, в частности на измерении э. д. с. элементов, содержащих обратимый водородный или какой-либо эквивалентный ему электрод, например стеклянный. Так как в этом случае измеряется термодинамическая величина, т. е. свободная энергия реакции, формулы для подсчета э. д. с. таких элементов содержат активность, а не концентрацию иона гидрония. Следовательно, с помощью данного метода определяют не константу Кс, а термодинамическую константу равновесия К. Однако наблюдаемая э. д. с. зависит и от активностей других ионов в растворе, причем характер зависимости определяется конструкцией элемента. Поэтому для получения истинного значения К всегда необходима некоторая экстраполяция. Лучше всего проводить эксперименты не в чистых растворах кислоты или основания, а в буферных смесях, т. е. [c.42]

Приведенную реакцию генерирования гндроксил-иона можно использовать для количественного определения как снльных, так и слабых кислот. При этом конец титрования может быть определен простейшим способом, с помощью обычных цветных индикаторов кислотно-основного титрования. [c.265]

Реакцией на гидроксиламин может служить синтез диметилглиоксима из диацетилмоноксима и гидроксиламина с последующим образованием его красной никелевой соли [19]. Если испытание на гидроксиламин проводят в его смесях с большим избытком гидразина, то большую часть последнего можно предварительно осадить при помощи салицилальдегида. Гидроксиламин конденсируется с формальдегидом, и продукт конденсации под действием перекиси водорода или персульфат-иона переходит в формгидроксамовую кислоту. Это соединение в слабокислых средах образует с ионом трехвалентного железа красный трис-комплекс [21]. В цветных реакциях гидразина и гидроксиламина с динитробензолами проявляются их восстановительные свойства. В отсутствие гидразина для определения гидроксиламина можно использовать салицилальдегид и ион двухвалентной меди при этом образуется внутрикомплексное соединение меди с салицилальдоксимом. При добавлении гидроксиламина к щелочному раствору 8-оксихинолина получается 5-амино-8-оксихинолин, окисляющийся в присутствии воздуха и конденсирующийся с другой молекулой 8-оксихинолина с образованием кислотно-основного индикатора индоксина. [c.301]

В этой главе рассматриваются лишь некоторые азотсодержащие гетероциклические соединения, ядра которых входят в состав молекул наиболее употребительных лекарственных веществ. Как правило, благодаря наличию атома азота в гетерокольце эти соединения проявляют слабую основность, если их кислотно-основные свойства не изменяются под влиянием каких-либо функциональных групп. Вообще возможность обнаружения в молекулах определенных гетероциклических структур с помощью качественных реакций ограниченна. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология