Сернистые осадки, количественная

Вероятные размеры первичных центров кристаллизации соответствуют формулам (СаРз) [Ва (50 )з1+ и т. п. Однако такие группы, по-видимо-му, еще не могут создать поверхности раздела. Образование первых частиц твердой фазы и срастание этих частиц в агрегаты, состоящие из нескольких десятков и сотен молекул, еще не представляет осаждения вещества. Эта стадия формирования осадка соответствует коллоидным системам. Из качественного анализа хорошо известно образование коллоидных растворов сульфидов металлов, например сернистого никеля. Произведение растворимости N 8 очень мало расчет, а также ряд экспериментальных методов подтверждают, что в коллоидном растворе N 5 никель количественно переходит в нерастворимое соединение. Тем не менее отделить сернистый никель от раствора в обычных условиях фильтрования невозможно, так как коллоидный раствор проходит через поры фильтровальной бумаги. [c.54]

Размер и свойства поверхности аморфного осадка зависят от многих причин. Характер осадка в значительной степени обусловлен его специфическими, индивидуальными свойствами. Прежде всего это сказывается на степени связи частицы со средой. В коллоидной химии различают два типа коллоидов гидрофильные н гидрофобные . Гидрофобные осадки сравнительно слабо адсорбируют молекулы воды и выпадают в виде более плотных масс, порошков и хлопьев. Гидрофобные осадки занимают меньший объем и сравнительно хорошо отделяются фильтрованием. Примером этой группы осадков может быть сернистый мышьяк и др. сульфиды металлов . Для этой группы осадков электролиты сравнительно легко и быстро вызывают количественную коагуляцию. [c.60]

Энергия химической связи катионов многих металлов с ионом серы значительно превышает силу их сродства с другими ионами. Это видно иа очень малых значений произведений растворимости сульфидов многих металлов. Поэтому часто можно осадить катион в виде сульфида из таких растворов, где присутствуют комплексообразователи, связывающие этот катион. Так, например, в присутствии солей винной кислоты щелочи не осаждают катионов железа или меди, между тем сероводородом можно количественно осадить эти катионы. Большую часть различных осадков ряда катионов при пропускании сероводорода или при обработке осадка сернистым натрием можно превратить в сульфиды. Только некоторые [c.92]

В качестве реагентов используют иодат [206, 567, 1473, 1474, 1541] или перйодат калия [539, 1667, 2000, 2001] и йодную кислоту [99, 1161, 2003]. Обычно реакцию осаждения иодата тория Th(JOз)4 иодатом калия проводят примерно в 6Л/ азотнокислом растворе. Для определения следов тория раствор должен быть 0,5—Ш по НЫОз, так как при более высокой кислотности не достигается количественное выделение иодата тория, правда, избыток иодата понижает растворимость иодата тория. Определению мешают 2г и Т1. и Се [464, 1467] осаждаются иодатом вместе с торием. Поэтому первый предварительно окисляют перекисью водорода [206] для восстановления церия используют перекись водорода или сернистую кислоту [1467]. Небольшие количества фосфатов не мешают. Обычно метод состоит в осаждении иодата тория иодатом калия из холодного раствора, промывании полученного осадка раствором, содержащим иодат калия и азотную кислоту, растворении в избытке азотной кислоты, переосаждении в виде иодата. [c.36]

Несмотря на отмеченные недостатки, групповой анализ дает общее представление о строении значительной части сернистых соединений, присутствующих в углеводородной среде. Кроме группового количественного анализа, описан систематизированный качественный анализ присутствие групп сернистых соединений определяют по окраске или выпадающему осадку в процессе обработки углеводородной смеси, содержащей сернистые соединения, соот- [c.37]

Нитропруссидная реакция чрезвычайно чувствительна и не позволяет сделать хотя бы ориентировочного заключения о количественном содержании серы. Поэтому вторую половину раствора обрабатывают уксуснокислым свинцом и подкисляют уксусной кислотой по количеству образующегося осадка сернистого свинца судят о большем или меньшем содержании серы в исследуемом веществе. [c.37]

Взвешенную закись проверяют на содержание кобальта лишь качественно, посредством пробы с бурой (синее окрашивание). В количественном разделении нет необходимости. Солянокислый раствор осадка, полученного действием сернистого аммония, сгущают выпариванием, окисляют несколькими каплями азотной кислоты и осаждают железо аммиаком. Гидрат окиси железа отфильтровывают, растворяют его в соляной кислоте, снова осаждают аммиаком, фильтруют, прокаливают и взвешивают в виде окиси железа. [c.311]

В пробирке к испытуемому раствору прибавляют двойной объем концентрированной соляной кислоты, а затем раствор сернистого газа в соляной кислоте. Выделяется красного цвета порошок селена. С осевшего осадка жидкость сливают в другую пробирку и сильно разбавляют ее водой. Раствор темнеет от выделившегося теллура. Реакция количественно не протекает. [c.193]

Для отделения марганца от щелочных и щелочноземельных металлов обычно осаждают его сернистым аммонием. Сульфид марганца при этом выделяется в виде весьма объемистого светло-розового осадка, обладающего большой адсорбционной способностью. Осадок довольно быстро окисляется и при промывании часто проходит через фильтр. В присутствии аммонийных солей выделение марганца происходит не количественно, так что при последующем определении в фильтратах кальция и магния приходится вводить поправки на марганец. Особенно большие затруднения встречаются при анализе богатых марганцем материалов, как, например, пиролюзит, марганцевые соли и пр. Осадки сульфида марганца в этих случаях так велики, что их почти невозможно промыть. Розовый сернистый марганец не является устойчивой формой и при нагревании в присутствии избытка сернистого аммония и аммиака переходит в зеленую модификацию, более бедную водой, чем розовая, и являющуюся стабильной формой. [c.102]

Подгруппа бериллия. Бериллий в систематическом ходе качественного анализа, по-видимому, можно отнести к III группе, так как, обладая слабоосновными свойствами, он выпал бы в форме гидроокиси под действием сернистого аммония и мог бы быть обнарун ен с хинализарином после сплавления осадка с едким натром. На реакции с хинализарином может быть основан и метод количественного колориметрического определения бериллия с другой стороны, от многих примесей бериллий можно отделить при помощи этилендиаминтетрауксусной кислоты, с которой он не образует, в отличие от многих элементов, комплексного соединения. Эти обстоятельства и определили сравнительно ограниченное число работ по хроматографическому отделению бериллия от щелочноземельных металлов, [c.151]

Энергия химической связи катионов многих металлов с ионом серы значительно превышает силу их сродства с другими ионами. Это видно из очень малых значений произведений растворимости сульфидов многих металлов. Поэтому часто можно осадить катион в виде сульфида из таких растворов, где присутствуют комплексообразователи, связывающие этот катион. Так, например, в присутствии солей винной кислоты щелочи не осаждают катионов железа или меди, между тем сероводородом можно количественно осадить эти катионы. Большую часть различных осадков ряда катионов при пропускании сероводорода или при обработке осадка сернистым натрием можно превратить в сульфиды. Только некоторые цианидные комплексы (например, комплексы ионов Ре +, Си+) и небольшое количество других соединений цветных металлов устойчивы к действию сульфид-иона. Величины произведений растворимости ряда сульфидов приведены в табл. 4. [c.100]

Из нерастворимого в серной кислоте алюмосиликатного катализатора предварительно удаляется двуокись кремния. Для этого навеску алюмосиликатного катализатора 0,5 г помещают в платиновый тигель, куда наливают 0,5 мл серной кислоты плотностью 1,84 и 6—10 мл 40 / -ного раствора фтористоводородной кислоты. Тигель нагревают на песчаной бане. Кремний превращается в четырехфтористый кремний и в виде паров вместе с фтористым водородом улетучивается. Нагревание продолжают до полного удаления избытка фтористого водорода и сернистого ангидрида, образовавшегося при разложении серной кислоты и ее солей. Затем тигель с осадком прокаливают в муфеле до постоянной массы. В тигле останутся окислы железа, алюминия, кальция и магния. Этот осадок растворяют в стакане при нагревании в 18 н. растворе серной кислоты. К раствору приливают 2 мл азотной кислоты (1 1). После нагрева до кипения полученный раствор количественно переводят в мерную колбу объемом 100 мл. [c.299]

Золото. Осаждение сернистым газом. В анализируемом растворе, подготовленном для осаждения золота, могут находиться почти все элементы, кроме селена, теллура, свинца и щелочноземельных металлов. В солянокислый раствор, содержащий в 100 жуг не более 5 лл соляной кислоты и не более 0,5—1 г золота, прибавляют на каждые 100 мл по 25 мл насыщенного раствора сернистого газа и нагревают на водяной бане 1 час. Прибавляют еще 5—10 мл раствора сернистого газа и оставляют стоять до охлаждения. Если охлажденный раствор имеет сильный запах сернистого газа, осаждение золота можно считать количественным. Если предполагают, что однократного осаждения недостаточно, то отстоявшийся раствор сливают через плотный фильтр с мацерированной бумагой, перенося на фильтр возможно меньшее количество осадка. Осадок тщательно промывают декантацией горячей разбавленной (1 99) соляной кислотой и тщательно [c.383]

Известны соединения одновалентного и двухвалентного таллия. По химическим свойствам таллий (I) сходен со щелочными металлами, а таллий (1П) — с тяжелыми металлами. В кислых растворах таллий (III) легко восстанавливается сернистой кислотой или сероводородом до одновалентного состояния. Таллий (I) окисляется хлором, бромом и царской водкой, но не окисляется азотной кислотой. Из сильнокислых растворов таллий, если он один, не осаждается сероводородом, но выделяется совместно с другими металлами группы сероводорода, образуя соединения с такими элементами, как мышьяк, сурьма, олово и медь. Из растворов, содержащих разбавхЕенную минеральную кислоту, таллий сероводородом осаждается не полностью, по выделяется количественно в виде TI2S из уксуснокислых растворов или при осаждении сульфидом аммония. Так как TI2S на воздухе легко окисляется, фильтрование следует проводить возможно быстрее, следя за тем, чтобы фильтр все время оставался влажным. Промывание осадка заканчивают разбавленным раствором сульфида аммония (бесцветным). [c.538]

Осаждение иодатом. Цирконий количественно осаадается в виде иодата. Некоторые авторы считали, что состав осадка непостоянен и зависит от кислотности, объема раствора, количества циркония и иодата. Поэтому осаждение в виде иодата они применяли только для отделения циркония от ряда элементов. Так, например, Руф [704] отделял цирконий от бериллия и алюминия, осаждая цирконий из 0,3 N НаЗО на холоду добавлением большого избытка иодата (10 г в 100 Л4Д подкисленной азотной кислотой воды). После отстаивания в течение 3 час. осаДок отфильтровывали и промывали 2%-ным раствором иодата калия, растворяли в концентрированной соляной кислоте, иод восстанавливали пропусканиш через раствор сернистого газа, а цирконий осаждади аммиаком. В присутствии перекиси водорода отделяется титан, однако при больших коли-ч твах циркония титан в значительной степени адсорбируется осадком иодата. [c.76]

Сероуглерод. Смешивают 10 мл четыреххлористого углерода с 10 мл раствора 10 г едкого кали в 100 лы абсолютного спирта. После часового стояния добавляют 5 л(л разбавленной уксусной кислоты (плотн. 1,040—1,042) и раствор сернокислой меди. В течение двух часов не должно быть желтого осадка. Значительно более чувствительно следующее испытание. Растворяют 0,5 г уксуснокислого свинца в 20 лсл воды и прибавляют к раствору 20 г раствора едкого кали. К 10 Л1Л четыреххлористого углерода прибавляют 3 мл этого раствора и вводят еще 1 МЛ абсолютного спирта после этого смесь 15 минут кипятят с обратным холодильником, взбалтывают в течение нескольких минут и оставляют в покое. В зависимости от количества сероуглерода в четыреххлористом углероде в верхнем слое появляется более или менее темная окраска (сернистый свинец). Присутствующий в небольших количествах сероуглерод можно количественно определять иодометрически. Метод основан на превращении сероуглерода спиртовым раствором едкого кали в ксантогеновую кислоту, в выделении ее уксусной кислотой и титровании раствором иода. Для этого в колбу соответствующего размера помещают 25 мл спиртового раствора едкого кали, слабо закрывают корковой пробкой и тарируют. Затем из пипетки вводят около 1 мл испытуемого четыреххлористого углерода и точно устанавливают его вес. Через пять минут обрабатывают раствор до слабо кислой реакции разбавленной уксусной кислотою (обесцвечивание фенолфталеина), хорошо охлаждают и вводят избыток твердого бикарбоната натрия. Мутную смесь, имеющую вид молока, титруют децинормальным рас- [c.232]

Количественный анализ в общем ведется по известным способам разделения, но предложены также различные специальные методы, особенно для определения гремучей ртути, Гремучая ртуть лучше всего извлекается разбавленным раствором тиосульфата. Сернистую сурьму после тщательного промывания растворяют при кипячении в небольшом количестве концентрированной соляной кислоты. После прибавления 2—3 мл раствора винной кислоты раствор смывают в эрленмейеровскую колбу, приблизительно нейтрализуют содой, прибавляют избыток двууглекислой-соды и титруют 0,05 н. раствором иода. Стеклянный порошок остается в осадке, а хлорат калия в этом случае определяется по разности. По> Phillip y гремучую ртуть извлекают из 0,05 г ударного состава посредством 0,01 н. раствора тиосульфата, содержащего на литр 50 г иодистого калия, нейтрализуют серной кислотой и оттитровывают неизрасходованный гипосульфит 0,01 н. раствором иода, точно установленным по бихромату калия и по гипосульфитному раствору. [c.687]

Аналитическое определение. Качественно С. проще всего открыть при восстагювле-нии его солянокислого р-ра сернистым газом, гидразином, гидроксиламином. Выделяющийся элементарный С. образует характерный красный осадок. Для количественного определения С. применяют весовые, объемные и колориметрич. методы. Весовые методы основаны на восстановлении солянокислого р-ра С. и взвешивании выделившегося осадка элементарного С. В случае необходимости определения С. в присутствии теллура содержание избытка H l в растворе пе должно быть ниже 28%, В этом случае при действии восстановителя (гидроксиламина) восстановлению подвергается только С., а Те остается в растворе. Объемные методы определения С. сводятся либо к восстановлению С. (из р-ра 8е +) иодистоводородной к-той с последующим титрованием освободившегося иода тиосульфатом, либо к окислению селенистой к-ты в сернокислом р-ре титрованным р-ром [c.391]

Одним из наиболее крупных недостатков метода осаждения сернистым аммонием является постоянная и высокая величина pH, устанавливающаяся в растворе. Для каждого из металлов существует определенная величина pH, при которой он выделяется в виде сульфида в наиболее плотной форме. Ниже этой величины лежит уже область pH, в которой металл количественно не осаждается, выше лежит область об-рааования слизистых осадков, труднофильтруемых и легко дающих коллоидные растворы. Из металлов III аналитической группы наименьшей величины pH для своего осаждения требует цинк, за ним следуют никель и кобальт наивысшей величины pH требует марганец. [c.115]

Для количественного отделения марганца по этому методу необходимо работать с очень концентрированным раствором [24] поэтому фильтрат от осадка, выделенного гидролизом (с.м. 1), выпаривают до небольшого объема, переводят в низкий стакан на 250 мл и снова выпаривают до сиропообразного состояния. Остаток разбавляют горячей водой до 25 мл. обрабатьшают полученный раствор сероводородом до восстановления железа, затем вводят избыток аммиака, насыщают сероводородом и оставляют на ночь. Сернистый марганец всегда получается з виде плотной бледно-зеленой модификации. [c.242]

Осадки, представляющие соли очень слабых кислот, взаимодействуют с ионами Н воды, т. е. подвергаются гидролизу. Гидролиз нарушает равновесие между твердой фазой и раствором. Некоторытвее рдые вещества, как А Зз, в результате гидролиза полностью разлагаются сернистый алюминий при этом превращается в гидроокись алюминия. В других случаях, как при М МН4Р04, растворимость значительно повышается для уменьшения растворимости, обусловленной гидролизом, необходимо уменьшить концентрацию иоиов водорода воды, например введением N1 4011. Вопрос о гидролизе осадков тесно связан с вопросом о влиянии кислотности, однако не входит в программу общего курса количественного анализа. Один важный частный случай рассматривается в практической части при изложении условий осаждения и промывания фосфорнокислого магния-аммония (см. 43). [c.49]

В случае замены платиновой посуды соответствуюш,ими изделиями из золота или из сплавов золота с палладием или платиной необходимо учитывать поведение всех этих металлов, так как они могут быть введены в анализируемые растворы. Золото и палладий количественно осаждаются сероводородом из кислых растворов. Восстановителями золото осаждается из раствора значительно легче, чем платина. Оно частично выделяется даже при выпаривании его раствора досуха на паровой бaнe . Аммиаком золото осаждается, образуя гремучее золото. При введении избыточного количества едкого натра в раствор золото не осаждается, но выделяюш,иеся при этом другие элементы частично его захватывают. Поведение палладия в ходе анализа во многом сходно с поведением платины. Палладий имеет лишь меньшую склонность к образованию устойчивых комплексных соединений. В присутствии избытка аммиака образуется растворимый аммиакат палладия, но если происходит осаждение лругих элементов, то часть палладия удерживается этим осадком. Едкий натр осаждает гидроокись палладия. Палладий, подобно платине, реагирует с сернистой кислотой с образованием растворимых простых или двойных сульфитов. Он осаждается иодидом и диметилглиоксимом. Последний при нагревании осаждает также частично и платину. Золото осаждается диметилглиоксимом в виде металла даже из холодных растворов. [c.364]

В процессе анализа горных пород нли силикатных минералов титан частично (но ни в коем случае не полностью) захватывается осадком кремнекислоты, откуда он извлекается и впоследствии количественно попадает в осадок от аммиака. До того как появился достаточно удобный метод определения титана, на его содержание обычно не проводилось даже качественного испытания. В связи с этим допускались две погрешности, а именно отсутствие титана в перечне находящихся в анализируемом материале элементов н, как это станет ясным из последующего пояснения, повышенные результаты для алюминия или железа или для обоих этих элементов (в зависимости от метода, применяемого для определения железа, и от присутствующих количеств титана). Так, если железо определяют титрованием перманганатом после восстановлення сероводородом или сернистым газом, которые титан не восстанавливают, получаются повышенные результаты определения алюминия. В случае же применения цинка, который восстанавливает Ti до Ti +, получаются повышенные результаты для Рс.,0., и почти точные для AljO , если содержание титана [c.594]

В обычном ходе анализа горных пород вольфрам осаждается совместно с кремнекислотой, и его присутствие обнаруживается по желтой окраске выделившейся вольфрамовой кислоты. Это осаждение не количественное и может вовсе не произойти, если содержание вольфрама в пробе незначительно. Большая часть вольфрама, выделяюш,егося с кремнекислотой, теряется, если прокаливание остатка проводится, как обычно, при высокой температуре, так как вольфрамовая кислота начинает возгоняться при температуре около 800°. Значительная часть вольфрама (если не полностью), оставшегося в растворе после выделения кремнекислоты, попадает в осадок от аммиака даже после многократного переосаждения в виде соединений его с железом, алюминием и главным образом со щелочноземельными металлами. Осажденный таким образом вольфрам при прокаливании осадка от аммиака, по-видимому, не улетучивается и принимается за алюминий, если для определения железа проводится восстановление сероводородом или сернистым газом. В случае же восстановления железа цинком или хлоридом олова (II) ошибка распределяется между железом и алюминием (если не обращается внимания на посинение раствора, вызванное присутствием восстановленного вольфрама). [c.699]

Присутствие мышьяка нежелательно не только вследствие его замедляющего действия на осаждение фосфоромолибдата аммония, но и потому, что он реагирует с молибдатом, образуя нерастворимый арсеномолибдат. При 75—100° мышьяк может выделиться количественно при 20—25 осаждается только небольшая его часть. Большие количества мышьяка лучше отделить в начальной стадии анализа восстановлением и дистилляцией с соляной кисло7 ой (стр. 276) или осаждением сероводородом (стр. 278). Если присутствуют малью количества мышьяка и осаждение проводится при комнатной температуре, то примесью его можно пренебречь во всех случаях, за исключением особо точных анализов. При последуюп ем переосаждении фосфора в виде фосфата магния и аммония находившийся в осадке фосфоромолибдата мышьяк выделяется в виде арсената магния и аммония. В таких случаях обычно растворяют последний осадок в соляной кислоте и переосаждают магнезиальной смесью, отделив предварительно мышьяк осаждением сероводородом или (что менее надежно при содержании больших количеств мышьяка) восстановлением сернистой или бромистоводородной кислотой и кипячением с разбавленной (1 1) соляной кислотой. [c.716]

Аминирование антрахинона можно проводить различными способами. Для этой цели используют замену сульфогруппы на — КНг, а также и восстановление соответствующих нитросоединений. Восстановление нитросоединений идет здесь очень легко при кипячении с раствором сернистого натрия при этом всегда промежуточно образуется зеленое, легко растворимое в сернистом натрии производное гидроксиламнна, после чего чистый амин выпадает в виде красного кристаллического осадка, который достаточно только промыть. При замене сульфогруппы, происходящей под действием аммиака при повышенных температурах (следовательно, под давлением, см. стр. 208 и 210), необходимо образующийся сульфит аммония удалять в процессе реакции, так как в противном случае производное антрахинона подвергнется глубоко идущему восстановительному расщеплению. В качестве добавок, делающих сульфит безвредным, используют вещества, окисляющие его, например пиролюзит, мышьяковую кислоту, ж-нитро-бензолсульфокислоту применяют также осаждение сульфита добавлением солей щелочноземельных металлов или солей магния (см. стр. 209). Такого рода аминирование идет не количественно, так что при получении, например, -аминоантрахинона в настоящее время чаще всего исходят из 2-хлорантрахинона, который легко получается из фталевого ангидрида и хлорбензола . [c.58]

Количественный состав сернистых комионентов газа электрокрекинга устанавливали следующим образом. Сероводород определяли иодометрически после взаимодействия образовавшегося осадка сульфида кадмия с иодом оттитровывалп избыток иода тиосульфатом. Меркаптаны связывались в щелочном растворе хлорида кадмия и затем определялись также иодометрически, после предварительной продувки раствора воздухом для удаления непредельных газов. Для определения сероуглерода сжигали часть газа, очищенного от других сернистых комионен- [c.123]

Поволоцкая (6), проверяя различные методы количественного определения витамина В , пришла к заключению, что метод Эккелен и Эммери мало удовлетворителен при одной адсорбции, как это делают авторы, определяется всего лишь 45—55% имеющегося количества флавина. Поэтому Поволоцкая рекомендует производить последовательно три адсорбции сернистым свинцом при элюировании каждого осадка тремя порциями элюирующей смеси удается повысить количество определяемого флавина до 90—95% (7). [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология