Дебая полуэмпирическое

В относительно разбавленных растворах в случае, когда известен тип заряда индикатора, возможно до известной степени предсказать солевую ошибку. Для этого с помощью уравнения Дебая — Хюккеля или других полуэмпирических форм этого [c.133]

Очень простое, хорошо приложимое полуэмпирическое уравнение Дебая—ХюК келя для одно-одновалентного электролита имеет следующий вид [c.111]

Дебая и Хюккеля, применимое к самым разбавленным растворам. Следующее уравнение (6), благодаря присутствию величины а — полуэмпирическое. Значение величины а близко, но не совпадает с кристаллографическими размерами ионов. Расстояния между центрами ионов в твердом и растворенном состояниях не равны, кроме того, последнее расстояние неизвестно поэтому исследователи подбирают его, исходя из экспериментальных данных о растворимости [21—30]. Величина а изменяется при изменении концентрации. В некоторых случаях удается рассчитать коэффициент активности по уравнению [c.57]

Таким образом, в ходе развития теории растворов на основе представлений Дебая и Гюккеля возникла необходимость прибегать к различным полуэмпирическим уравнениям во всех тех случаях, когда концентрация электролита велика. Вывод теоретических уравнений, применимых в широкой области концентраций, требует создания более совершенных представлений о молекулярном строении электролитов и о природе тех сил, которые наряду с кулоновскими силами и силами теплового движения проявляются между всеми частицами раствора. [c.58]

Полуэмпирические формулы для расчета коэффициентов активности. Рядом авторов было высказано предположение, что при сближении двух противоположно заряженных ионов появляется возможность образования ионных двойников. Ионные пары удерживаются вместе в отличие от молекул только за счет кулоновских сил. Вероятность образования ионных двойников, а также более сложных ионных комплексов не учитывается теорией Дебая и Гюккеля. В этом одна из причин ее расхождения с опытом. Степень ассоциации ионов в двойнике была подсчитана и сопоставлена с экспери- [c.54]

При последовательном уменьшении ионной силы формула Гюккеля переходит сначала в формулу второго приближения Дебая и Гюккеля (но не в формулу Ла Мера), а затем —в предельный закон Дебая и Гюккеля. Для практических подсчетов удобно пользоваться наряду с формулой Гюккеля следующими полуэмпирическими уравнениями [c.55]

Не существует теории, которой можно было бы воспользоваться для точного предсказания величин теплопроводности полимерных расплавов или твердых полимеров. Подавляющее большинство предложенных теоретических или полуэмпирических выражений основано на схеме Дебая [3] для теплопроводности. Эта схема приводит к выражению [c.233]

Поскольку в настоящее время фундаментальный расчет невозможен, то кажется разумным использовать какой-либо эмпирический метод, который помог бы разобраться в природе селективности. Близкая аналогия между сродством ион — смола и коэффициентами активности соответствующих солей в воде заставляет предположить, что можно использовать существующие теории для коэффициентов активности в концентрированных водных растворах. Наиболее удачно это сделано в теории- Робинсона и Стокса [80], являющейся, по существу, полуэмпирическим аналогом выражения Дебая — Хюккеля — Бьеррума для среднего коэффициента активности с учетом воды, удаляемой из объема раствора в виде гидратных оболочек ионов. Параметр а (расстояние наибольшего сближения) получается путем сопоставления кривых и связывается с гипотетическими числами сольватации ионов. Замечательно, что 7—С-кривые концентрированных растворов многих галогенидов можно построить теоретически с использованием только одной эмпирической константы для каждой соли. Представляет интерес вопрос о том, существуют ли аналогичные закономерности для сульфонатов. [c.144]

Зависимость теплоемкости металлов в твердом состоянии от температуры выражается уравнением кубической параболы. При понижении температуры теплоемкость быстро уменьшается и когда температура приближается к абсолютному нулю, теплоемкость асимптотически стремится к нулю. Когда температура повышается до комнатной, теплоемкость определяется правилом Дюлонга и Пти. Зависимость теплоемкости от температуры в интервале температур от 0° К до Гк в большинстве случаев описывается полуэмпирическим уравнением Дебая [c.103]

Если в водных растворах наиболее усовершенствованные варианты теории Дебая—Хюккеля позволяют производить вычисления ряда свойств в зоне до с = 0,1 моль/л, а при введении эмпирических или полуэмпирических допущений до 1 моль/л, то в органических растворителях со средними и низкими значениями диэлектрических проницаемостей и эти скромные успехи оказываются иллюзорными. В области концентраций от зоны Дебая до насыщения явления, сопровождающие образование растворов, могут быть охарактеризованы количественно только с помощью формальных положений термодинамики, выводы которых категоричны, но не раскрывают механизма и специфики происходящего. Даже попытки приближенной оценки интенсивности многочисленных отдельных взаимодействий связаны во многих случаях с пока непреодолимыми трудностями. Только опираясь на всю совокупность добытых различными методами экспериментальных данных и вводя более или менее вероятные предположения и допущения, можно здесь достигать конкретных результатов. При этом достоверные термодинамические [c.117]

Область применимости уравнений теории Дебая — Хюккеля была несколько расширена в результате дальнейшего ее развития, которое происходит вплоть до настоящего времени. Все предложенные новые уравнения содержат поправочные члены добавочно к основному члену уравнения Дебая. Так, попытка Хюккеля учесть изменение диэлектрической проницаемости с концентрацией раствора привела к полуэмпирическому уравнению [c.62]

Таким образом, если =0,5, то Д=0 и согласно уравнению (IV.66) не зависит от концентрации. Если 1 <с.0,Ъ, то ДСО и уравнение (IV.66) предсказывает дальнейшее уменьшение /, с ростом концентрации. При >0,5 А>0 и число переноса должно расти с увеличением концентрации, Именно такой характер зависимости эффективных чисел переноса от концентрации установлен экспериментально. При концентрациях выше 0,001 моль/л наблюдаются отклонения от уравнения Дебая — Гюккеля — Онзагера (IV.62). Для описания эквивалентной электропроводности в области концентраций с 0,1 моль/л широкое распространение получила полуэмпирическая формула Шедловского [c.73]

При концентрациях выше 0,001 моль/л наблюдаются отклонения от уравнения Дебая—Гюккеля—Онзагера (IV.61). Для описания эквивалентной электропроводности в области концентраций с 0,1 моль/л широкое распространение получила полуэмпирическая формула Шедловского [c.82]

Характеристическую температуру можно рассчитать по спектро скопическим данным, а также по полуэмпирическим уравнениям Линдемана (1.69) и O-70) или Ощерина (1.71), в которых учтены положения теории Эйнштейна и Дебая. По Эйнштейну, в формуле (1.68) при расчете характеристической температуры одноатомных твердых веществ используют Vq — частоту собственных гармонических колебаний атома, а согласно теории Дебая — v aK — максимальную частоту колебаний атомов кристаллической решетки [c.29]

Среди полуэмпирических уравнений для коэффициентов активности можно выделить группы, отличающиеся подходом к оценке величин а и fe уравнения (VIII.47), расчет которых в рамках собственно теории неосуществим. К одной группе можно отнести уравнения, учитывающие члены более высоких порядков разложения показательной функции (VIII.8), чем это было сделано Дебаем и Хюккелем. Полученные уравнения (Гронвол, Ла Мер и др.) довольно громоздки, так как наряду с Ьт они содержат дополнительные члены. Параметры а, Ь и другие в уравнениях (Vni.89), (Vni.91) и т. д. индивидуальны для каждого электролита — их находят из экспериментальных данных по коэффициентам активности. Уравнения такого типа охватывают широкий концентрационный интервал. [c.163]

Очень простое, хорошо приложимое полуэмпирическое уравнение Дебая—Хюккеля имеет следующий вид для одно-сдновалентного электролита [c.183]

Однако потребности решения различных химических проблем остро подняли вопрос о построении моделей, работащих е широком интервале концентраций растворов электролитов. Во многих случаях это сделано путем добавления эмпирических или полуэмпирических составляющих предельному закону Дебая-Гюккеля. Зти составляющие должны, по идее, учитывать разные возможные эффекты, кроме межионного электростатического взаимодействий 3 растворах электролитов. К таким относятся учет конечных размеров ионов и более сложные эффекты их твердой- сердцеви-ны" 3 дегидратация ионов в растворах диэлектрическое насыщение растворителя вблизи каждого иона и т.д. [c.169]

Интенсивность рассеяния зависит от угла для рассеивателя Рэлея-Дебая, а для рассеивателя Лоренца-Мая получается еще более сложная зависимость от угла. Концентрированные растворы дают многократное рассеяние, и теория в этом случае неопределенна, за исключением полуэмпирических соображений. Преимущества и недостатки методик пропускания, диссиметрии, максимума — минимума, отношения поляризации и др. приведены в упоминавшемся обзоре [70]. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология