Поликоординация

Поликонденсация непрерывно развивается и обогащается новыми процессами. С 1960-х годов наряду с высокотемпературной поликонденсацией появились и получают развитие такие новые виды, как межфазная и низкотемпературная поликонденсации в растворе, полирекомбинация, протекающая по радикальному механизму, окислительная дегидрополиконденсация, поликоординация, разнообразнейшие виды полициклизации и др. [c.7]

Эти данные позволяют полагать, что при поликоординации в не очень концентрированных растворах, наряду с ростом полимерной цепи за счет поликоординации, осуществляется и деструктивный процесс превращения координационного полимера в циклические продукты. Есть все основания полагать, что любые гетероцепные полимеры в разбавленных растворах, в условиях, при которых возможно протекание обменных реакций между звеньями полимерных цепей, могут деструктироваться с образованием макроциклических соединений. [c.31]

Образование полимеров возможно в результате а) поликонденсации — синтеза полимера с выделением низкомолекулярных продуктов реакции б полимеризации — объединения мономеров без выделения низкомолекулярных продуктов в) поликоординации (для неорганических или металлорганических соединений), при которой молекула образуется путем координирования ионами металла двух бифункциональных молекул. [c.12]

Одним из таких путей является реакция поликоординации, приводя-ш ая к синтезу координационно-ценных полимеров, которые содержат в макромолекуле координационно-связанные атомы металлов. [c.173]

ПОЛИКООРДИНАЦИЯ — см. Координационные полимеры. [c.436]

Поликоординацию осуществляют в расплаве, р-ре и на границе раздела фаз. [c.550]

Поликоординация — равновесный процесс, подчиняющийся закономерностям реакции второго порядка. В условиях реакции при повышенных темп-рах К. п. способны вступать в обменные реакции как с низкомолекулярными продуктами поликоординации или др. лигандами, так и обменивать один атом металла на другой. При нагревании упомянутого выше полимера, содержащего бериллий, с ацетилацетонатом меди образуется [c.550]

Поликоординация полисилоксан-бмс-(р-ди-кетонов) протекает по схеме [c.554]

Подбором соответствующих обрамляющих групп предотвращают образование химич. связей между цепями. К. п. этого типа получают поликоординацией указанных лигандов с солями или карбонилами металлов в р-ре, расплаве или на границе раздела фаз. [c.555]

Реакцией поликоординации в этом случае образуются полимеры, в которых координационно связанные ионы металла входят в основную цепь полимера. [c.331]

В составе комплекса могут находиться поликоординаци-онные адденды. Такие комплексы также проявляют оптическую активность, однако часто вследствие причин стерического характера более устойчивой по сравнению с остальными оказывается оптически недеятельная транс-форма. Например, из трех возможных изомеров комплексов с триаминопропаном NH2 — СНг — H(NH2)—СН2—NH2 выделена только симметричная транс-форма. Соединение с триэтилентетрамином (trien) [c.55]

В основе применяемых методов синтеза твердых вещестп — химического осаждения (осаждение нз растворов или газовой фазы), кристаллизации, спекания, разложения — лежат реа нии г.ол и конденсации, полимеризации, поликоординации, блокполи-меризации, диссоциации. [c.34]

По аналогии с полимеризацией и поликонденсацией такие реакции называются реакциями поликоординации. Их продукты могут получаться как в специальных условиях, так и выпадать из раство ров при простом смешении реактивоЕ . [c.79]

Получ. поликоординация лигандов, содержащих не менее двух хелатообразующнх групп, с солями металлов поликонденсация низкомол. внутрикомплексных соед. полимерн- ация макроциклич. хелатных соед. с раскрытием цикла поли рекомбинация хелатных соед. с подвижным атомом водорода. Могут прнмен. для приготовления лаков, образующих коррозионностойкие покрытия (осн. стеараты и акрилаты Сг +), как термостойкие пленки, стабилизаторы масел и [c.276]

Осн, способ получения К. п. - поликоординация (поликонденсация, в к-рой рост полимерной цепи происходит за счет образования координац, связей), осуществляемая в р-ре, расплаве или на границе раздела фаз, Полифосфинаты металлов чаще всего получают поликоординацией диорганофосфиновых к-т с разл. металлсодержащими соед. (хлоридами, ацетатами, нитратами, ацетилацетоната-ми, металлоорг, производными). Для получения К. п. с элементоорг, осн. цепями в качестве лигандов используют орг. соед., к-рые способны образовывать внутрикомплексные (хелатные) связи с металлами. [c.466]

ПОЛИКООРДИНАЦИЯ, см. Координационные полимеры. ПОЛИКРИСТАЛЛЫ, см. Криста.иы. ПОЛИ-д-КСИЛИЛЁНЫ, линейные полимеры общей ф-лы [c.635]

В табл. 2.1 в качестве примера приведены константы равновесия некоторых процессов поликонденсации и конденсации. Из них видно, что для таких классических случаев равновесной поликонденсации, как полиэтерификация и полиамидирование, константа равновесия составляет единицы. Такого же порядка константа равновесия для поликоординации [41, 43]. В случае неравновесной полиэтерификации константа равновесия выше 10 , для низкотемпературного образования полиамидокислот - более 10 л/моль, для образования полиамино-амидокислот - до 5 10 л/моль. [c.9]

Изучение поведения в растворах координационных полимеров 4,4 -бис-(ацетоацетил)дифенилоксида и 4,4 -бис(ацетоацетил)-дифенилэтана с бериллием, получаемых поликоординацией приведенных выше бис(р-дикетонов) с ацетилаце- [c.30]

Углубленное изучение в течение многих лет полиэтерификации, полиамидирования, поликоординации и других видов равновесной поликонденсации, осуществляемых при повышенных температурах, позволило понять механизм и основные закономерности формирования макромолекул в этих процессах, вскрыть большую роль в них обменных реакций (гидролиз, ацидолиз, алкоголиз, амидолиз, эфиролиз, кетолиз и др.), которые протекают наряду с основным синтетическим процессом и в совокупности с последним создают подвижную систему синтетических и деструктивных реакций, "поликонденсационное равновесие" [2-4, 26, 29, 30, 64, 65]. [c.42]

При применении любых косвенных методов определения функциональности следует иметь в виду, что в процессе полимеризации не всегда создается возможность для полной реализации максимально возможной функциональности олигомера. Не всегда сопровождаются образованием сшитых полимеров и некоторые поликонден-сационные процессы, например полициклизация и поликоординация. Поэтому любой косвенный метод предполагает знание механизма протекающего процесса и введение при необходимости соответствующих поправок или наличие градуировки, однозначность которой для рассматриваемых случаев должна быть специально оговорена. Кроме того, косвенные методы не дают возможности для определения бесфункциональных молекул, хотя их доля в исходных олигомерах может быть значительной. [c.338]

Реакции подобного рода могут быть использованы для соединения между собой макромолекул (сшивание) и обычных небольших молекул, содержащих хелатофоры (реакции поликоординации) [c.327]

Реакцию поликоординации осуществляют взаимодействием между компдексоном, содержащим не менее четырех комплексоо бразующих групп, и ионами металла или такими более простыми комплексными соединениями, как ацетилацетонаты металлов. При этом возникают хелат-ные структуры, представляющие собой внутрикомплексные гетероциклы с центральным атомом металла, гораздо более устойчивые, чем обычные комплексы. [c.103]

Таким образом, под поликоординацией мы будем понимать процесс образования полимера из ацетилацетонатов металлов, солей и т. п. соединений, содержащих ионы металла, и из низкомолекулярпых лигандов. В результате этого процесса образуется гетероцепной координационный г лимер, что можно изобразить в общем виде следувэщим уравнением [c.104]

Следовательно, процесс образования таких координационных полимеров, в котором применяется уже готовый высокомолекулярный полиден-тантный лиганд, мы не будем относить ж поликоординации. Это обычный ионообменный процесс, так как координационно связанные с таким полимером ионы металла могут быть снова удалены из него, без разрушения полимера. [c.104]

Коршак, Виноградова и сотр. [589, 631, 641] подробно исследовали реакцию поликоординации на примере взаимодействия ацетилацетоната бериллия с га, г -диацетилацетодифенилоксидом [c.105]

Таким образом, было доказано, что реакция поликоординации представляет один из случаев равновесной поликонденсации. Применение вакуума благонриятствует повышению молекулярного веса образуюш,ихся полимеров, и в этих условиях удалось получить координационные ноли-меры с мол. весом выше 125 ООО [641]. [c.106]

Особенности механизма и кинетики образования К. п. изучены недостаточно. Поликоординация по своим закономерностям аналогична поликонденсации. На примере поликоординации 4,4 -бис-(ацетоацетил)-дифенилового эфира с ацетилацетонатом бериллия было показано, что полимеры с наиболее высокой мол. массой и наибольшим выходом образуются при эквимолярном соотношении компонентов. При повышении темп-ры реакции и применении вакуума легче удаляются низкомолекулярные продукты реакции, что способствует увеличению мол. массы полимера. Проведение реакции в р-ре также способствует образованию более высокомолекулярных продуктов, причем использование инертных растворителей (напр,, дитолила) более благоприятно в этом отношении, чем применение растворителей, содержащих донорные атомы (напр., ацетофен она, диметиланилина). [c.550]

Смешанные полиэфиры получают из мономеров (поликонденсацией или полимеризацией) или из полимеров (обменные реакции, реакции по концевым группам и т. д.). Реакции поликонденсации, приводящие к образованию смешанных П.с., в зависимости от типа реакций роста цепи наз. поли- и сополиэтерификацией, полиамидированием, полигидразидированием, полиан-гидрадизацией, поликоординацией и др. Из смешанных П. с. наиболее распространены полиэфируретаны и полиамидоэфиры. [c.69]

Мартином 12] получены цинксодержащие полимеры при помощи реакции поликоординации. При нагревании в вакууме 4,4 -бис-а-пиколиламидодифенила с ацетилацетонатом цинка образуется полимер, который отличается повышенной термостойкостью, выдерживает температуру 360° без заметной потери в весе и изменения инфракрасного спектра. [c.336]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.11 , c.88 , c.103 , c.106 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.331 , c.336 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.73 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.88 , c.103 , c.106 ]

Химия полисопряженных систем (1972) -- [ c.101 ]

Поликонден (1966) -- [ c.24 , c.288 , c.293 ]

Основы синтеза полимеров методом поликонденсации (1979) -- [ c.5 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.109 , c.111 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.0 ]

Равновесная поликонденсация (1968) -- [ c.9 , c.248 , c.252 ]

Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров (1966) -- [ c.22 , c.23 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.169 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.191 , c.567 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология