Плутоний, титрование церием

Потенциометрическое титрование. Значительно чаще при титровании трехвалентного плутония сульфатом церия(IV) применяется потенциометрическое определение эквивалентной точки. В сернокислой среде ввиду близости потенциалов вместе с плутонием титруется железо. [c.184]

Для разработки метода были использованы растворы с концентрацией 2,98 и 0,443 мг мл плутония. Концентрацию плутония определяли весовым методом. Большую часть ошибок автор приписывает неточности измерения малых объемов. Определению мешают нитрат- и фосфат-ионы и катионы, которые восстанавливаются хромом(П) или окисляются церием(1У), например катионы золота, рутения и урана. При титровании смеси 999 нг марганца и 786 нг плутония ошибка составила 3%, при титровании смеси 900 нг золота и 810 нг плутония---f-13%, при титровании 450 нг рутения и 761 нг плутония — -f40%- [c.188]

И. В. Моисеев и Н. Н. Бородина (1955 г.) применили видоизмененный вариант этого метода для определения плутония в образцах, содержащих также хром и марганец. Плутоний предварительно отделяли от хрома и марганца осаждением его в виде купфероната. В отличие от первоначального варианта, титрование избытка двухвалентного железа после восстановления им Ри(У1) проводили раствором сульфата церия 1У) с ферроином в качестве индикатора. [c.200]

По сообщению Купера [360], метод используется в опытном порядке для анализа производственных образцов плутония, наряду с потенциометрическим титрованием сульфатом церия (IV). [c.227]

Церий в тройных сплавах с плутонием и кобальтом определяют окислительным титрованием Се (III) перманганатом после ионообменного отделения плутония [595] . [c.411]

Для титрования церием (IV) можно использовать некоторые общепринятые индикаторы, приведенные в табл. 9-3. Это трис(1,10-фенан-тролинат) железа (II), трис(5-нитро-1,10-фенантролинат) железа (И) и трис (5-метил-1,10-фенантролинат) железа (II). Значения стандартных потенциалов этих трех индикаторов лежат в интервале от -Ы,02 до + 1,25 В относительно НВЭ, позтому они пригодны для титрований церием (IV) железа (II), щавелевой кислоты, мышьяка (III), пероксида водорода, сурьмы(III), молибдена (V), плутония(III), олова(II) и некоторых других веществ. [c.330]

Титрование трехваленгного плутония до четырехвалентного— наиболее распространенный вид титрования плутония В качестве окислителя чаще всего применяют сульфат церия (IV). Разработаны также методы с применением бихромата калия, перманганата калия и ванадата аммония. Кроме специального слз чая анализа металлического плутония, при раство- [c.180]

Одной из первых работ, в которой была использована эта реакция, является работа Коха [501]. Метод основан на предварительном восстановлении плутония (в количестве около 2,5 мг) в цинковом редукторе в растворах 1 N H2SO4 и последующем титровании полученного раствора в объеме 10 мл 0,0045 М раствором сульфата церия (IV). В качестве индикатора используют 0,025 М раствор ферроина (комплекса Fe(II) с-о-фенантроли-ном). Стандартизацию растворов плутония проводили весовым и радиометрическим методами. Полученные данные совпадали между собой с точностью до 0,1%- Среднее отклонение в восьми опытах составило 0,25%. [c.181]

В работе была проверена возможность дальнейшего окисления Pu(IV) сульфатом церия(IV). При тройном избытке церия в растворах 1 и 5 Л/ H2SO4 через 2 часа стояния было найдено плутония всего на 8 и 7%, соответственно, больше истинного содержания. Таким образом, дальнейшее окисление плутония протекает достаточно медленно и не мешает определению конечной точки. Автор указывает на некоторую трудность наблюдения перехода индикатора в конечной точке и рекомендует проводить титрование при дневном освещении. [c.181]

Вотербери сообщает о предварительных исследованиях по прямому спектрофотометрическому титрованию Ри(П1) раствором церия (IV) по собственному поглощению Се(1У) [717]. Для анализа взвешенную порцию стандартного раствора сульфата плутония обрабатывали амальгамой цинка и затем быстро окисляли 98% Ри(1П) при помощи раствора церия(1У), приливаемого из весовой бюретки. Окончательное титрование проводили с использованием объемной бюретки емкостью 2 мл 0,01 М стандартным раствором церия (IV). Для предотвращения окисления Ри(1П) через ячейку пропускали аргон. Светопоглощение измеряли при 380 ммк на переделанном спектрофотометре Бекмен ДУ после добавления каждых 0,05—0,10 мл титранта вблизи конечной точки. Хотя светопоглощение Се(IV) максимально при 320 ммк, измерения оптической плотности проводят при 380 ммк, поскольку при 320 ммк довольно велико поглощение Ри(1У). Эквивалентную точку определяли по перегибу кривой зависимости светопоглощение — объем титранта. Для образцов от 200 до 400 мг плутония была получена точность до 0,03 отн.%. [c.183]

В этой же работе был проверен один из вариантов спектро-1 фотометрического титрования Ри(1П) раствором церия (IV) в присутствии железа. Плутоний и железо восстанавливали амальгамой цинка, добавляли о-фенантролин для связывания железа и, соответственно, для увеличения его окислительного потенциала до >1 в, и титровали Ри(1И) раствором церия(1У). В качестве индикатора использовали дифениламиносульфоновую кислоту. [c.184]

Андерсон и др., на работу которых ссылается Метц [547], применяли метод, включающий восстановление плутония до трехвалентного состояния амальгамой цинка и последующее потенциометрическое титрование стандартным раствором сульфата церия (IV). Для анализа образцов (8—10 мг плутония) было получено среднее отклонение, равное 0,15 отн.%. На содержание железа вводили поправку, определяемую другим методом. [c.184]

При определении плутония применяют также некоторые восстановители, избыток которых затем может быть оттитрован раздельно от плутония. Метц [547] сообщает, как об одном из первых методов, о потенциометрическом титровании Pu(III) до Pu(IV) после восстановления анализируемых образцов избытком сульфата или хлорида титана (III). Титрование восстановленных растворов сульфатом церия(IV) дает две эквивалентные точки, соответствующие окислению избытка Ti(III) и окислению Pu(III) до Pu(IV). При микроопределении [c.185]

Точно так же выполняют титрование в отсутствие плутония в холостом опыте, исключив операцию выпаривания и добавляя 10 мл раствора СгСЬ и 20 капель 9 Ai раствора H2SO4. Пересчитывают расход сульфата церия на объем раствора СгСЬ, использованный прн титровании плутония, и вводят поправку в результат титрования плутония. [c.186]

Один из вариантов потенциометрического титрования Pu(III) раствором церия(IV) проверил Небель [573]. Плутоний предварительно восстанавливали до трехвалентного состояния электролитически [574]. При определении 1 мг плутония в 2,5 мл 0,5 Л/ H2SO4 для 7 определений получена средняя ошибка 0,3%- [c.188]

П. Н. Палей и В. А. Заринский (1951 г.) исследовали пригодность бихромата калия для объемного определения плутония. Были получены удовлетворительные потенциометрические кривые при титровании около 2 мг Pu(III) до Pu(IV) 0,01 N раствором К2СГ2О7 в 3/V H2SO4. Величина скачка в эквивалентной точке примерно вдвое меньше, чем при использовании в качестве титранта сульфата церия(IV) (в сравнимых условиях). Дальнейшее окисление Pu(IV) идет очень медленно. [c.188]

Наиболее интересным методом среди методов окислительно-восстановительного титрования плутония по достигнутой точно-сти и малому влиянию многих примесей является метод Вотербери и Метца [717], о котором несколько раньше упоминал Метц [547]. Метод основан на количественном окислении плутония до шестивалентного выпариванием с хлорной кислотой и восстановлении Ри(У1) до Ри(1У) малым избытком стандартного раствора двухвалентного железа, который затем оттитровывается прн помощи автотитратора раствором церия(IV). Для образцов высокочистого металла получено среднее содержание плутония 99,98% со стандартным отклонением 0,02% в 11 определениях. Для анализа брали 3—5 г раствора плутония с концентрацией около 60 мг г раствора. Найденное значение совпадало с содержанием плутония в металле, полученным путем определения примесей спектральным методом и высоковакуумной плавкой металла. [c.201]

Для получения высокоточных результатов в работе используют весовой отбор больших проб, весовые бюретки, обратное титрование разбавленным раствором церия(IV). Этой же цели служит совмещение операций выпаривания проб для удаления нежелательных анионов и окисления плутония до шестивалентного. После взвешивапия пробы раствора все операции выполняют в одном стакане без переноса образца. Для иоключения субъективных оценок эквивалентной точки и ускорения процесса титрования применяют автотитратор [712], хотя, равным образом, применимо обычное потенциометрическое титрование. [c.201]

Ниже будут рассмотрены методы определения металлов, входящих в состав сплавов плутония. Некоторые из них настолько чувствительны, что могут быть применены для определения этих элементов, присутствующих в чистом плутонии в качестве примесей. Плутоний, как компонент этих сплавов, обычно определяют опектрофотометрически по светопоглощению Ри(П1) в солянокислом растворе. Для определения плутония применяют также потенциометрическое титрование Pu(III) сульфатом церия (IV), радиометрический и кулонометрические методы. [c.398]

Бане [395] определял микроколичества урана и плутония (после их восстановления цинковой амальгамой) потенциометрическим титрованием раствором церия (IV) в атмосфере азота с использованием специальных дифференциальных электродов. Титрование урана (IV) проводят в 4N растворе H2SO4, плутоний в этих условиях не титруется и не мешает определению урана затем раствор разбавляют до 1 jV по H2SO4 и проводят титрование плутония. [c.215]

На рис. 73 и 74 приведены кривые классического окислительно-восстановительного титрования 0,5—3,0 мкг Ре " и УОз, выполненного с точностью около 1-Ь2% в описанных выше капиллярных ячейках 5. Аналогичная аппаратура и техника ультрамикроэксперимента использована для потенциометрического титрования малых количеств урана и плутония Уран определяли, титруя его в виде раствором сульфата церия. Пробу, в которой уран находился в форме уранил-иона, предварительно обрабатывали избытком раствора Т12 (804)3, тем самым восстанавливая иОг до Кривые титрования раствора [c.131]

Плутоний в виде Ри + титруют также раствором сульфата церия. Восстанавливают плутоний перед титрованием до низшей степени окисления с помощью раствора избыток которого в условиях ультрамикроанализа (относительно большая поверхность пробы в микроконусе) довольно быстро окисляется кислородом воздуха, чТо может быть зарегистрировано снятием кривой потенциал — время (плутоний очень медленно окисляется кислородом воздуха). В качестве редуктора для получения Сг + используют капилляр, наполненный амальгамированным цинком. Раствор Сг2+ забирают из капилляра микропипеткой непосредственно перед анализом. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология