Полиэтилен микроструктура

Для характеристики микроструктуры полиэтиленов выбраны углеводороды группы С , в частности, замечено, что количества бутадиена и бутенов, полученные при определенных условиях пиролиза, непосредственно связаны с присутствием линейного или разветвленного полиэтилена. Для оценки разветвленности предложено использовать бутеновые индексы, представляющие собой отношения высот пиков характеристических соединений [c.190]

Свойства блоксополимеров определяются составом, длиной и микроструктурой отдельных блоков [64, 92]. Табл. 14 содержит сравнительные данные о свойствах линейных полиэтилена, полипропилена, статистического сополимера и блоксополимера пропилена с этиленом, а также смеси полипропилена с полиэтиленом. [c.69]

Особенностью катализаторов Циглера — Натта является высокая скорость полимеризации олефинов или диеновых углеводородов в мягких условиях с образованием полимеров стереорегулярной структуры. Применение этих катализаторов позволило синтезировать высокомолекулярный полипропилене заданной структурой (изотактический, синдиотактический или стереоблоксополимер), полиэтилен, характеризующийся высокой линейностью и содержащий до 85% кристаллической фазы при значительной длине макромолекул. Такой полиэтилен (полиэтилен низкого давления) обладает более высокой температурой плавления и лучшими фи-зико-механическими показателями, чем полиэтилен высокого давления, образующийся при радикальной полимеризации. Применение катализаторов Циглера — Натта открыло новые возможности полимеризации диеновых углеводородов изменением состава катализатора можно регулировать микроструктуру полимеров от преимущественного положения звеньев в 1,4-гранс-положении до почти 100%-ного содержания звеньев в 1,4-4 ыс-положении. При полимеризации изопрена с использованием каталитических систем Циглера — Натта можно получить полимер, по структуре и свойствам аналогичный натуральному каучуку (СКИ-3). [c.202]

ЧТО микроструктура смол сохраняется при формировании мембран наряду с этой первичной структурой- в мембране образуется вторичная крупнопористая структура, в которую входят в основном зазоры между частицами смолы и полиэтиленом [132]. [c.47]

Особенно большое значение имеет ИК-спектроскопия [ИЗ], так как она может быть применена для исследования нерастворимых сшитых полимеров. Этот метод используется как в чисто аналитических целях, например для измерения количества функциональных групп [114], [115], так и для определения строения [116] (например, микроструктуры полидиенов, см. пример 3-30 разветвления в полиэтилене [117]). Он является иногда самым надежным методом определения состава сополимеров (сополимеры этилена с пропиленом [118]). Определение степени кристалличности с помопхью ИК-спектроскопии рассматривалось в разделе 2.3.6. [c.94]

Микроструктура полиэтилена существенно зависит от характера зародыщеобразования. На рис. 1 приведена типичная электронная микрофотография, на которой отчетливо видны основные особенности шашлыкоподобной микроструктуры полимера, закристаллизованного из расплава. Очевидны существенные отличия этой структуры от структуры полимера, закристаллизованного из разбавленного раствора в хорошем растворителе. Образец, микрофотография которого представлена на рис. 1, — это линейный полиэтилен со средневесовым молекулярным весом 5-10 , закристаллизованный в смеси с парафином по описанной выше методике. [c.124]

Хотя один или большее число из рассмотренных механизмов реакции обрыва цепей может быть приписано большинству реакций полимеризации на катализаторах Циглера, различие в микроструктуре полимеров, получаемых при использовании разнообразных каталитических систем, указывает, что различные механизмы реакции, по-видимому, действительно существуют. Наприхмер, полиэтилен, полученный в присутствии каталитической системы четыреххлористый титан — тетрабутилолово — хлористый алюминий, содержит 80—90% концевых винильных групп и практически не содержит винилиденовых ответвлений. Остальные двойные связи являются внутренними в т/ анс-конфигурации [257]. Такая структура, позволяющая допустить катионный механизм полимеризации, аналогична микроструктуре полиэтилена, синтезированного на катализаторах, состоящих из окислов шестивалентного хрома на носителе, и отличается от структуры полиэтилена, полученного на каталитической системе четыреххлористый титан — триалкилалюминий. [c.196]

В общем можно сказать, что общая однородность является важным показателем при описании любой смеси. Целевое назначение диспергируемой фазы определяет значение макроструктуры и микроструктуры для описания смеси. Например, иногда сажа вводится в по.лиэтилен исключительно для его окраски. В этом случае качество смеси определяется ее макроструктурой микроструктура при этом не имеет решающего значения. Сажа часто вводится в полиэтилен в качестве акцептора, ультрафиолетовых лучей. Здесь уже учитывается не только макроструктура, но и микроструктура смеси, поскольку известно, что защитное влияние сажи проявляется лишь тогда, когда она распределена в матерале в виде отдельных частиц (даже при 2%), а не агломератов. Макроструктуру следует изучать только в том случае, когда по полученным результатам можно судить о пригодности приготовленной смеси для заданных целей. [c.328]

Влияние условий переработки на ползучесть полиэтилена выражается в основном в следующем. Во-первых, деформативность материала ухудшается в резз льтате перегрева и окисления его кислородом воздуха. Во-вторых, происходит нежелательная механодеструкция, приводящая к образованию активных радикалов, насыщаемых затем кислородом. В результате полиэтилен становится хрупким. Частично воздействие этих факторов можно ослабить технологическими приемами применением стабилизаторов, точным регулированием температурного режима, дополнительной тепловой обработкой. Установлено, что тер-мостатирование образцов полиэтилена при повышенной темпе-рат фе уменьшает ползучесть [51]. Видимо, нагревание улучшает микроструктуру образца и повышает степень упорядоченности кристаллитов. Длительность дополнительной термообработки может быть различной. С повышением температуры она умень- [c.91]

Пленки из органических полимерных соединений составляют особую группу. Органические полимеры в большинстве случаев характеризуются высокими значениями диэлектрической постоянной и особой химической инертностью. Многие из них нерастворимы ни в воде, ни в растворах кислот и шелочей. Особо ценным свойством их является незначительная проницаемость для различных газообразных веществ и водяных паров, о чем свидетельствуют многочисленные исследования. Различными авторами показана зависимость газо- и паропроницаемости разнообразных органических полимерных соединений от природы соединения, микроструктуры и степени разветвленности цепей молекул, а также от температуры, толщины полимерной пленки и других условий [337—341]. Благодаря своим особым свойствам органические полимеры и нашли широкое применение при разработке антикоррозионных покрытий для изделий из металлов и в качестве изоляционных покрытий в электро- и радиотехнике. Исходными пленкообразующими веществами для таких покрытий служат фторорганические полимеры [45, 342], полиакрилаты, полиэтилен [343], полипропилен и их производные. В качестве изоляционных покрытий в электротехнике в последнее время находят широкое применение соединения совершенно нового класса органических полимеров — поли-имиды [344, 345]. [c.154]

Свойства и важнейшие характеристики В. с. Свойства В. с. определяются химич. составом, строением, взаимным расположением макромолекул (надмолекулярной структурой) в конденсированной фазе В. с. В зависимости от этих факторов свойства В. с. могут меняться в очень широких пределах. Так, папр., полибутадиен, построенный из гибких углеродных цепей, при комнатной темн-ре представляет собой легко деформируемый эластичный материал, в то время как нолиметилметакрилат, цепи к-рого содержат сильно взаимодействующие полярные группы, при комнатных темп-рах является твердым, стеклообразным продуктом он приобретает каучукоподобные свойства лишь при темп-рах порядка 100 . Целлюлоза — полимер с очень жесткими линейными цепями, вообще пе может существовать в каучукоподобном состоянии вплоть до темп-ры ее химич. разложения. В рассмотренных примерах различия в химич. составе вызывают существенные различия в физич. свойствах В. с. Однако даже при одном и том же химич. составе в зависимости от строения больших молекул свойства В. с. могут сильно меняться. Типичным примером могут служить полимеры полиэтилена, полученные путем полимеризации при низком и высоком давлении. Т. наз. полиэтилен низкого давления, имеющий линейное строение, плавится при более высокой темп-ре, чем разветвленный полиэтилен, полученный полимеризацией при высоком давлении (соответственно 135° и 115°). Плотность и степепь кристалличности также значительно выше в случае линейного полиэтилена. Большие различия в свойствах В. с. могут наблюдаться даже в том случае, если различия в структуре макромолекул на первый взгляд и невелики. Так, изотактический полистирол, к-рый, как и атактический полистирол (см. Изотактические полимеры), постровпиа линейных цепей и отличается от последпего лишь регулярной последовательностью третичных асимметричных атомов углерода в цепи, представляет собой кристаллич. вещество с т. пл. ок, 235°, в то время как атактич. полистирол вообще не способен кристаллизоваться и размягчается при темп-ре ок. 80°. В данном случае различия в микроструктуре макромолекулярной цепи влекут за собой и различия в надмолекулярной структуре. лагодаря регулярному строению цепей изотактич. полистирола в пом могут возникать надмолекулярные образования со структурой, характерной для кристаллич. полимеров. [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология