Теплота реакции, определение

Стандартная теплота реакции определяется как разность энтальпий продуктов и исходных веществ. Говоря точнее, это — энтальпия реакции, или теплота реакции при постоянном давлении. Помимо агрегатных состояний веществ, при определении стандартной теплоты реакции должны быть указаны стехнометрические коэффициенты. Например, уравнение [c.41]

По определению теплота образования вещества есть теплота реакции, единственным продуктом которой является это вещество, а реагентами — составляющие его элементы. В этом случае естественно приписать продукту стехиометрический коэффициент, равный единице. Согласно принятому ранее соглашению, по которому (ДЯ )у приравнивается к мольной энтальпии вещества А, при стандартных условиях, для идеальных смесей имеем [c.43]

Теплоты реакций, определенные методом непрерывного термометрического [c.46]

Поскольку полимеризация сопровождается большим выделением тепла, мы считали необходимым провести определение теплоты реакции. Определение проводили в сосуде Дьюара емкостью 200 мл. В сосуд наливали 150 г воды и помещали пикнометр на 10 мл. В пикнометр брали навеску эфира 3—5 г, затем пикнометр закрывали пробкой на шлифу, с проходящей через нее высокой стеклянной трубочкой, которая служила для ввода катализатора и приспособлением для размешивания воды. Сосуд закрывали пробкой с отверстием для термометра и стеклянной трубки. После того как температура становилась постоянной, в пикнометр опуска.пи тонкий капилляр, предварительно смоченный катализатором. Движением трубки и пикнометра вниз и вверх производили размешивание воды и отмечали подъем температуры. Результаты определений приведены в табл. [c.243]

Исходя из определения теплоты реакции и известных соотношений между термодинамическими функциями, легко вычислить АН при любой температуре и давлении, зная его значение при стандартных условиях. Известно, что величины [c.45]

В соответствии с общим определением (6-39, б) под источником понимают количество теплоты, образующееся в единицу времена в единице объема. При химической реакции в системе всегда существует источник теплоты (или ее сток). Если АН равно теплоте реакции, то [c.69]

Для определения теплоты, переносимой потоками, ниже в таблицах приводятся произведения количеств веществ на удельные теплоемкости и разности температур. Теплоты реакции, абсорбции или конденсации находим как произведения количеств веществ на соответствующую теплоту превращения, рассчитанную на единицу массы. [c.431]

Приводимые здесь и нише данные по энергиям все связаны с теплотой реакции ЛН° . Недостаток данных по энтропиям затрудняет систематическое определение свободных энергий [c.118]

Получить термодинамические величины АР° и ДЯ° для различных реакций можно или суммированием характеристик индивидуальных компонентов реакции, как в уравнении (УП-1), или суммированием характеристик ряда реакций, как в уравнении (УП-4). Казалось бы, что первый метод предпочтительнее. Тем не менее, как будет показано впоследствии, значения Р° и Н° не определяются сами по себе, а только в виде Р° — Н°) и (Я° - Н1), где Н1 — энтальпия вещества при абсолютном нуле. Сложение термодинамических величин включает определение Ая — теплоты реакции при абсолютном нуле. Второй метод будет рассмотрен в первую очередь. [c.361]

Аддитивность теплот реакций вытекает непосредственно из первого закона термодинамики (см. гл 15) изменение энергии или энтальпии между двумя состояниями системы зависит только от самих этих состояний, а не от того, каким образом осуществляется переход между ними. Совокупность химических веществ в заданном состоянии обладает определенной энергией и определенной энтальпией, причем ни энергия, ни энтальпия не зави- [c.91]

Величина А//д — теплота реакции при абсолютном пуле — позволяет произвести расчеты и А//° во всем интервале температур, для которого обычно производятся операции сложения. Для расчетов необходимо знать экспериментальное значение или АЯ° или АР° ири определенной температуре. [c.363]

Изучение изменений внутренней энергии прн химических превращениях имеет большое значение для развития теоретических основ химии, так как является одним из основных путей для изучения энергии отдельных химических связей в молекуле и количественного познания прочности этих связей и реакционной способности молекул. Кроме того, изменения внутренней энергии при реакции (или теплота реакции) являются необходимыми исходными величинами для термодинамических расчетов химических реакций (определение константы равновесия, выход продуктов реакции), имеющих большое значение для химических исследований и в химико-технологической практике. [c.56]

Определение теплоты реакции окисления [c.142]

В первом приближении тепловой эффект принимают равным 8,4 кДж/кг при повышении температуры размягчения окисляемого материала на 1 С (по КиШ) [13]. Точнее тепловой эффект реакции окисления рассчитывают по тепловому балансу промышленного аппарата, по теплотам сгорания сырья и продуктов процесса в лабораторных условиях с использованием закона Гесса, путем специальных исследований процесса окисления с учетом тепловых потерь или калориметрирования реактора. Практически оценка теплового эффекта по работе промышленного аппарата осложняется отсутствием точных, сведений о тепловых потерях. Недостаток метода оценки теплового эффекта по теплотам сгорания заключается- в том, что вследствие высоких значений, теплот сгорания нефтепродуктов (40 000—45 000 кДж/кг для гудронов и битумов) небольшая относительная ошибка в определении теплот сгорания вызывает значительную абсолютную ошибку в определении теплоты реакции, порядок цифр которой гораздо меньше (200—700 кДж/кг битума). Особенно велика эта ошибка, когда отклонения при определении теплот сгорания сырья и продукта оказываются с разными знаками. [c.46]

Достаточно простым и надежным методом определения теплового эффекта является следующий метод [50]. Сырье попеременно продувается азотом и воздухом в заданном диапазоне-температур. На стадии продувки азотом температура окисляемого материала снижается за счет тепловых потерь, а на стадии продувки воздухом — повышается за счет теплоты реакции, величина которой превышает тепловые потери. При равной подаче азота и воздуха можно принять гидродинамику в реакторе и тепловые потери в окружающую среду на обеих стадиях равными.- Далее количественная оценка скорости изменения температур на этих стадиях и общая длительность стадий позволяют рассчитать тепловой эффект реакции окисления сырья до продукта с заданной температурой размягчения. [c.46]

С учетом сказанного перейдем к расчету теплот процессов производства высокооктановых бензинов. Принимается, что теплота процесса определяется только температурой, давлением, составом исходных и конечных вешеств, но не типом аппарата или промежуточными стадиями. Поэтому при определении теплот реакций можно использовать любые модели аппаратов и промежуточные стадии. [c.107]

Величины АЯн -л, Ад -н (см. табл. 11, стр. 105) не зависят от условий процесса и молекулярной массы сырья. Величина АЯп- г требует уточнения понятия Г . Если реакция связана с гидроге-нолизом одной С—С-связи в молекуле парафина, ее теплоту легко найти по табл. 11. Но в жестких условиях гидрокрекинг может протекать с разрывом нескольких связей С—С и теплота реакций П—>-Г соответственно увеличится. Поэтому ее определение требует изучения характера гидрокрекинга и будет в общем случае продемонстрировано в следующем разделе. Для мягкого же платформинга (с разрывом одной С—С-связи) ЛЯп- г — постоянная величина, равная —56 кДж/моль, и расчет выполняется следующим образом. [c.114]

Влияние давления на теплоту реакции з. При определении стандартной теплоты реакции были приняты стандартные условия давление 1 атм, температура 25°С. [c.28]

В рассматриваемом нами случае эндотермической адиабатической реакции тепло отбирается у поступающего в реактор газа, вследствие чего температура последнего понижается. Выберем определенный интервал падения температуры и определим для него среднюю теплоту реакции и средние теплоемкости отдельных реагентов, [c.143]

Принято рассматривать теплоту образования соединения как его абсолютную энтальпию, хотя это возможно только потому, что теплоты образования элементов, согласно определению, полагаются равными нулю. Благодаря этому теплота реакции может быть вычислена как разность между суммой теплот образования всех продуктов и суммой теплот образования всех реагентов с учетом коэффициентов, соответствующих каждому веществу в полном уравнении реакции. [c.94]

Разумеется, из-за погрешностей измерения теплот реакций, числа мономерных звеньев в полимере, концентраций мономера данные различных исследователей по определению АЯм и А5м для одной и той же реакции могут ощутимо различаться [до 30—40% (отн.)]. В связи с этим и справочные данные, приводимые в обзорных работах, не всегда согласуются [6,7]. Все же для термодинамического анализа можно рекомендовать приведенные в табл. 67 данные. [c.259]

Прямая рекомбинация молекулярного водорода с атомом кислорода на третьем теле с образованием Н О — это очень тяжелый процесс, причем основные затруднения имеют скорее пространственный (стерический фактор порядка 10- 10- ), чем энергетический характер. В то же время обратная реакция (диссоциация Н О на О и Hg) затруднена в основном энергетически, и теплота реакции практически целиком равна энергии диссоциации, будучи при этом чуть выше энергии диссоциации конкурирующей реакции 8 . Данные по экспериментальному и теоретическому определению значений кгв полностью отсутствуют, что в значительной степени объясняется почти единодушным мнением в том, что реакция 26 не играет важной роли в механизме окисления. Расчет значений /с = /(Т, М) по формулам (4.10), (4.11) не приводит к удовлетворительным результатам вследствие тех же причин, что и при расчете kjo, кгз- При экспериментальном определении Age следует учитывать два обстоятельства во-первых, наличие конкурирующей реакции 4 и, во-вторых, что имеется по крайней мере 4 линейные комбинации более быстрых маршрутов 13 10, 23 - 28, 2 -> 24, 21 29, сильно маскирующих основную медленную стадию 26. Из численного моделирования следует, что нигде термодинамическая доля 26 не выше предельных значений 0,01—0,02, что подтверждает справедливость предположения о ее незначительности. [c.291]

Стандартная ошибка определения теплоты реакции (в кДж) [c.72]

Входящие в это уравнение величины при температуре Го теплоемкости Срл и СрА 1, теплоту реакции ДЯ, константу равновесия Кы определим по данным стандартных термодинамических таблиц. Например, при Го=500 К нашли СрА =80 Дж/(моль-К), СрА 1=70 Дж/(моль-К), ЛЯг =—5400 Дж/моль, Сл/, г д = 0,80. Тогда для определения Т получаем неявное уравнение [c.121]

Реакция алкилирования изопарафинов олефинами экзотермична. При ее протекании выделяется значительное количество тепла. Это учитывают при технологическом оформлении процесса и реакционные устройства установок алкилирования обязательно снабжают приспособлениями для отвода выделяющегося при реакции тепла. Пер вые данные о теплоте реакции алкилирования опубликованы Бирчем и Дунстаном с соавторами [3]. Тепловой эффект был определен ими экспериментальнс (с точностью 10% при постоянной концентрации свежей серной кислоты — 97,9%) для реакции алкилирования изобутана различньши олефинами изо бутиленом, диизобутиленом и др. Полученные разультаты приведены в табл. 9. [c.42]

Анализ данных табл. 16 показывает, что имеется корреляция между теплотой процесса и количествами образовавшихся продуктов гидрокрекинга и удаляемой серы. Вместе с тем, корреляция между теплотой реакции и затратами водорода отсутствует, что, правда, может быть связано с ошибками определения этих затрат. Таким образом, данные табл. 16 обосновывают использование для расчетов зависимости теплоты процесса в форме уравнения (V.6), но не в форме < п=/ (затрат водорода), что пытались сделать авторы [28]. [c.152]

Здесь и С,о — концентрация г-го вещества соответственно в реагирующей и исходной смеси р — отношение объемной скорости потока к объему реактора (т. е. величина, обратная времени контакта) г — скорость реакции в единице объема аппарата, зависящая от совокупности концентраций реагентов С и температуры Т у — теплоемкость единицы объема реагирующей смеси h — теплота Реакции t — время а и Г — параметры, определенные формулами [c.326]

Лэчер, Кианпур, Эттинг и Парк з провели калориметрическое изучение реакций хлор- и фторсодержащих соединений с водородо.м на палладиевом катализаторе. Теплоты реакций, определенные в этой работе, представлены в табл. 4. [c.348]

Восстановление а-н итронафталина. В чугунный редуктор обычного устройства, снабженный змеевиком для нагревания и охлаждения и обратным змеевиковым холодиль ником, наливают небольшое количество воды, прибавляют немного соды или раствора едкого натра и спускают из мерника расплавленный а-нитронафталин. Смесь нагревают до 80°, включают обратный холодильник и постепенно спускают из мерника раствор двусернистого натрия. Температура массы повышается при этом за счет теплоты реакции. Определенную температуру поддерживают путем охлаждения редуктора во время прибавления двусернистого натрия. [c.468]

Поэтому, если даже ASs для первой и второй реакций заметно отличаются, мы можем довольно хорошо оценить отношение констант равновесия, пренебрегая этим отличием. Этот результат обусловлен, конечно, только тем, что изменения ASs компен- сир уются соответствующими изменениями AЯs. Не следует только приравнивать теплоты реакций, определенные экспериментально, к вычисленным энергиям реакций, поскольку в экспериментальных значениях непосредственно проявляются изменения AHs. Иначе говоря, можно надеяться объяснить свободные энергии реакции и, следовательно, константы равновесия, но не теплоты реакций. С химической точки зрения это не имеет [c.358]

Химика и инженера, занимающегося вопросами переработки нефти, могут заинтересовать в первую очередь такие термодинамические характеристики реакций, как значение свободной энергии АР° и теплота реакции АИ°, отнесенные к стандартным условиям. Зная численные значения этих величин при определенной температуре, можно рассчитать равновесные концентрации и тепловые эффекты. Настоящий раздел посвящается методам определения численных значений таких характеристик. В последующих разделах будет обс -ждено соотношение между изменением свободной энергии реакции и равновесием и применение этого соотношений к решению практических задач. [c.359]

Реакции предгорения сложны по своей природе и, несмотря на значительные результаты исследований, проводившихся в открытых трубках и бомбах [95—102], в моторных двигателях и устройствах быстрого сжатия [91, 93, 94, 103—ИЗ], сбором газов от работающих моторов [114—116] и пламенной фотографией [117—125], вопрос до сих пор хорошо не изучен. Недавно было установлено, что реакции предгорения сопровождаются выделением значительной части тепла сгорания топлива. Доля выделенного тепла может уменьшаться с повышением октановой характеристики топлив, причем это повышение должно быть результатом смешения с различными углеводородами, но не добавки ТЭС. Для любого класса топлив увеличение октанового числа снижает общую теплоту реакций предгорения, но величина этого изменения не связана с октановым числом никаким определенным соотношением. [c.406]

П. Н. Когерман [9] описал способ определения стабильности путем измерения теплоты реакции ненасыщенных углеводородов, имеющих две двойные связи, с раствором безводного хлорного олова в сухом бензоле. [c.221]

Особенностью математических описаний нроцессов нефтепереработки и нефтехимии является ряд имеющих определенный физический смысл коэффициентов (считаемых посхрянными), многие из которых могут быть точно определены только по экспериментальным данным. К таким коэффициентам относятся кинетические величины константы скорости, предэкспоненциальные множители, энергии активации, а также теплоты реакций, теплоемкости, коэффициенты диффузии, массо- и температуропроводности и другие. Несмотря на то, что для некоторых из них существуют приближенные методы расчета, обычно требуется корректировка этих коэффициентов для получения хорошей точности описания конкретных экспериментальных данных. Величины этих коэффициентов могут меняться с изменением размера реактора. [c.137]

ИЗ 1,1-диметилциклопентана 1,2-диметилциклопентана,Г ис или из 1,1-Диметилциклогексана 1,2-диметилциклогексана,цыс теплота реакции составляет 8,7—9,1 кДж/моль, Д5° — 7,2—10,3 кДж/(моль-К), Кр — 0,3—0,4. Наблюдающиеся отдельные отклонения в этих величинах для однотипных изменений в алкил-циклопентанах и алкилциклогексанах (например, 1,2-транс—>-—>-1,3-транс-миграция заместителя) связаны с недостаточно точным определением термодинамических параметров изомеров. В этой связи следует учитывать приближенный характер приводимых ниже расчетных равновесных составов. [c.195]

Возможность определения теплового эффекта процесса при заданной температуре чисто расчетным путем (используя значение го при других температурах) имеет большое практическое значение. К тому же непосредственные измерения теплоты реакции при температурах, значительно отличающихся от комнатной, часто бывают сопряжены с большими трудностями, гораздо большими, чем измерения соответствующих теплремкостей. [c.201]

Расчет равновесных (теоретических) выходов целевых и побочных продуктов реакции, определение термодинамической устойчивости веществ и направления само- и несамопроизволь-ного протекания реакций в изучаемых условиях является одним из важнейших этапов при исследовании новых химических реакций, при проектировании промышленных химических установок, при подборе оптимальных по составу катализаторов и разработке математических моделей для управления химическими процессами. Равновесный состав смеси химических веществ можно определить экспериментально или рассчитать по термическим данным с привлечением данных по теплоемкостям, теплотам и энтропиям веществ, а также по величинам изменения энергий Гельмгольца и Гиббса. [c.206]

В этом смысле наилучшим образом обстоит дело с реакциями распада молекул, для которых можно предполон<ить, что, как правило, энергия активации а совладает с теплотой реакции Q. Для реакций обмена профиль пути реакции отвечает кривой с потенциальным барьером. Поэтому определенная из термохимических данных теплота реакции Q здесь не имеет нрям010 отношения к величине энергии активации. Тем не менее, на основании теоретических соображений (66, 10] можно ожидать, что в ряду однотипных реакций [c.71]