Перекись водорода и кислородный электрод

А. А, Добринская и М. Б. Нейман [41] также провели опыты по установлению потенциалов восстановления органических перекисей и перекиси водорода на ртутном капельном электроде. Они нашли, однако, что в кислой среде (в 0,01 N H I) гидроперекись метила восстанавливается при потенциале — 0,7 в, перекись этила — при потенциале — 0,6 в, а перекись водорода — при потенциале — 0,8 а. Такие результаты не давали, понятно, возможности различить алкильные перекиси в присутствии перекиси водорода. Как показано ниже, М. В. Нейман при обсуждении своих данных полярографирования конденсатов, образующихся при выбросе из реактора и закалке реальной реагирующей бутано-кислородной смеси, пользуется значениями потенциалов восстановления алкильных перекисей, определенных в работе [40]. [c.171]

По-видимому, во всех электролизерах с кислородным электродом кислород сначала восстанавливается практически количественно до перекиси водорода или H0 по реакции (47) или (48) или по реакции, предложепной Берлем. Однако по мере увеличения концентрации перекиси равновесный потенциал для реакции разложения (49), (50) или (52) приближается к потенциалу реакции образования, а поэтому перекись водорода или H0 разлагается . Кроме того, можно наблюд ать каталитическое разложение в электролите, особенно если оп сильпощелочной, а в некоторых случаях и на электроде. [c.86]

Токи обмена суммарных процессов (I) и (1а) малы и на различных металлах составляют 10 —10 А/см . Теоретическое значение равновесного потенциала кислородного электрода может быть получено лишь при особых условиях предварительной подготовки электрода и тщательной очистке раствора. Так как на многих металлах при восстановлении кислорода в качестве промежуточного продукта обнаружена перекись водорода, то суммарный процесс можно разбить на две двухэлектронные стадии [c.339]

Образование и накопление в растворе перекиси водорода весьма вредно отзывается на работе элементов с кислородным электродом. Перекись водорода способна окислять и разрушать цинковый отрицательный электрод [c.563]

ЭТИХ двух крайних случаев показывает, что на наших кислородных электродах в пределах ошибки эксперимента приходится 4 электрона на 1 молекулу кислорода. Отсюда можно сделать вывод, что образующаяся по механизму Берля перекись водорода в наших ячейках может быть лишь коротко-живущим промежуточным продуктом. [c.386]

Использование вращающегося дискового электрода с кольцом в сочетании с наложением треугольных импульсов позволило произвести прямой анализ продуктов восстановления кислорода, хемосорбированного на платине, и показало, что в результате этого процесса возникает вода, а не перекись водорода [214]. На соотношение между длинами кислородных участков анодной и катодной кривой заряжения существенное влияние оказывает проникновение адсорбированных атомов кислорода в глубь решетки платины.— Прим. ред. [c.284]

Все электроды, потенциалы которых менее положительны, чем потенциал кислородного электрода, термодинамически неустойчивы в контакте с воздухом и водой. В этих случаях наблюдается самопроизвольное восстановление кислорода и превращение его в воду или в перекись водорода с одновременным окислением соответствующих металлов или других веществ. Так, например, металлическое железо (е1 е2+/ре= — 0,44 в) реагирует с кислородом воздуха [c.172]

На вольфрамовом электроде перекись водорода образуется в незначительных количествах, поэтому применение электродов из вольфрама для технологического получения перекиси водорода нецелесообразно. Тем не менее сведения по кислородной деполяризации на вольфраме могут оказаться полезными, поскольку процесс восстановления кислорода может сопровождать другие электрохимические процессы. [c.17]

Рассмотрим теперь результаты электрохимических исследований пористых серебряных электродов. Из полученных данных следует, что при всех потенциалах отрицательнее 0,9 в при стационарном режиме работы электродов и = 4. В случае кислородного электрода наблюдается заметная зависимость электрохимической активности при постоянном перепаде от парциального давления кислорода. Парциальное давление кислорода изменялось в интервале 0,9—2,5 атм. После введения поправки м упругость паров воды [85] ток оказывается линейной функцией У Ро, (рис. 222) независимо от потенциала и перепада давления, что свидетельствует о первом порядке реакции ионизации молекулярного кислорода. Перекись водорода, которая, согласно опытам на дисковом вращаюш,емся электроде [86], образуется в качестве промежуточного продукта при Ф =0,8 в, в случае пористого электрода не успевает отводиться в объем электролита и целиком восстанавливается на электроде. В соответствии с данными работы Ц84], где ионизация кислорода исследовалась на гладких электродах из сплава Ag — М , можно предполагать, что замедленной стадией является присоединение первого электрона к молекуле кислорода. [c.320]

Создание элементов воздушной деполяризации, а в последние годы — водородно-кислородных топливных элементов, повысило интерес к механизму работы электродов, на которых происходит процесс ионизации молекулярного кислорода. А. Н. Фрумкин и Р. X. Бурштейн показали, что на угольных электродах кислород адсорбируется как в молекулярном, таки в атомарном виде. В процессе восстановления молекулярно адсорбированного кислорода первично образуется перекись водорода, которая в дальнейшем может разлагаться каталитически или восстанавливаться электрохимически в воду. В процессе восстановления кислорода, адсорбированного в атомарном виде, образуется вода без промежуточного образования перекиси водорода. [c.155]

Был поставлен ряд опытов с целью прямого измерения электродных потенциалов перекиси водорода и выяснения точных реакций, определяющих эти потенциалы [100]. В значрпельиой мере эти исследования были посвящепы изучению влияния природы электрода и обработки его поверхности на потенциал, который он принимает в растворе перекиси водорода. Изучалось также влияние изменения концентрации перекиси водорода и водородных ионов, а также присутствия добавок. Пожалуй, наиболее цепная работа в этой области принадлежит Борнеману [101]. Этот автор исходил из гипотезы, что наиболее положительный потенциал по отношению к кислородному электроду [т. е. реакции (47)], который может быть измерен в перекиси водорода и который подчиняется надлежащей зависимости от концентрации, ближе всего подходит к значению потенциала системы перекись водорода—кислород [т. е. реакции (46)]. Наиболее подходящим электродом оказалась платина, причем был разработан способ химической и электролитической обработки, которая за счет изменения каталитической активности поверхности сообщала ей наиболее положительный и воспроизводимый статический потенциал в разбавленных растворах перекиси водорода (однонормальных по кислоте). Результаты этой работы при экстраполировании к одномолярной перекиси водорода дают потенциал—0,69 в. Борнеман вывел из этой величины и значения — 0,63 е, определенного раньше для потенциала образования перекиси водорода на электроде, насыщенном кислородом, среднее значение Е = —0,66 0,03 в для потенциала системы перекись водорода — кислород. Суммирование с реакцией (47) дает — 1,80 в для потенциала системы вода — перекись водорода. Учитывая экспериментальные трудности, получение такого результата можно считать значительным достижением. [c.217]

Берл [183] исчерпывающе исследовал восстановление кислорода на угольных катодах и пришел к выводу, что первичными продуктами этой реакции являются ионы гидроксила и пергидроксила. В присутствии протонов эти ионы могут соединяться, образуя перекись водорода, которая в свою очередь разлагается на кислород и воду. Если допустить, что происходящая на кислородном электроде реакция имеет такой механизм, то катализатор должен обладать способностью не только адсорбировать кислород, но и разлагать перекись водорода. Наиболее активные катализаторы кислородного электрода могут как адсорбировать кислород, так и разлагать перекись водорода. Прекрасным кислородным электродом является описанная Джюсти [181] матрица из никеля Ренея, пропитанная серебром и содержащая [c.381]

Вопросам исследования механизма реакций перекиси водорода на различных электродах посвящено большое количество работ. Интерес этот, как указано выше, объясняется возможностью использования Н2О2 в качестве активного вещества в топливных элементах [1, 2], а также тем, что перекись водорода является промежуточным продуктом в реакции электрохимического восстановления 0 на кислородных электродах [23—25]. [c.239]

Вейс и Джэйф [200] при исследовании потенциалов на угольном кислородном катоде подтвердили результаты работы Берля для щелочных растворов и показали, что в кислых растворах также происходит восстановление кислорода, но необратимо. Оказалось, что в щелочных растворах элемента с воздушной деполяризацией образование перекиси водорода подчиняется закону Фарадея и что эта перекись не восстанавливается до воды на электроде, а исчезает из элемента лишь в результате каталитического разложения. Потенциал элемента при разрядке при любых плотностях тока в случае применения щелочного электролита соответствовал рассчитанному для термодинамического равновесия между кислородом и перекисью водорода после введения поправки на внутреннее сопротивление. Другое исследование первичных щелочных угольных [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология