Серебряный катализатор пористость

Наконец, важнейшую роль играет и сам катализатор, способ его приготовления и т, д. Добавление различных модификаторов нли применение смесей оксидов и солей способно сильно изменять активность и селективность контакта. Так, некоторые каталитические яды (галогены, селен), дезактивируя серебряный катализатор окисления этилена, существенно повышают его селективность. Оксиды молибдена и висмута, в индивидуальном виде вызывающие полное сгорание олефинов, в форме молибдата висмута (В120з МоОз = 1 2) являются селективными катализаторами гетерогенного окисления пропилена. Большое влияние оказывают носитель, размер зерен катализатора, его пористость и т. д. Ввиду возможности последовательного окисления целевого вещества и высокой скорости самой химической реакции на поверхности катализатора переход процесса во внутридиффузиоиную область весьма нежелателен, поэтому используют катализаторы с небольши.ми зернами и сравнительно крупными порами. [c.416]

Невысокая стоимость электродов. Электроды состоят из пористой никелевой матрицы, содержащей небольшие количества серебряно-никелевого катализатора для кислородных электродов и палладиево-серебряных катализаторов для водородных электродов. [c.449]

Метанол окисляют за счет кислорода воздуха в паровой фаае при 650—700° С в присутствии катализатора, в качестве которого применяют медь или серебро в виде сеток, крупных кристаллов или осажденные на пористом носителе. Серебро активнее меди в три-четыре раза, поэтому установки, работающие с серебряным катализатором, более производительны. [c.258]

Температурный коэффициент диффузии равен 1,80—1,85. Процесс окисления этилена на пористом серебряном катализаторе протекает в широком интервале температур во внутренней переходной области (190—260°). Селективность окисления этилена в центре [c.132]

Образование высокомолекулярных продуктов на поверхности оксида меди, нанесенного на пористое стекло, наблюдали при окислении этилена [108], на оксидах железа, хрома и олова при окислении пропилена [109], на серебряных катализаторах при окислении различных спиртов [110]. [c.94]

Каталитические свойства металлических катализаторов также изменяются при действии добавок. Особенно сильное действие оказывает введение металлоидных добавок. Кислород, захваченный массивной платиной, по данным Крылова [100], изменяет ее каталитическую активность при окислении водорода. Максимум активностп соответствует примерно количеству кислорода, необходимого для образования одного монослоя. При окислении газов на серебре кислород ие только участник окислительной реакции, но и активатор серебра. Исследуя сорбцию кислорода на пористом серебре, Темкин и Ку.лькова [75] показали, что через 185 час. серебро поглотило пять монослоев кпслорода, изменивших электронные свойства серебра и его каталитическую активность. Хориути, Танабе п др. [295] установили сильное изменение каталитических свойств платины, никеля и других металлов, наблюдаемое при введении галоидов. По данным Кемброна и Александера [108], а также по материалам различных патентов введение галоидов сильно изменяет активность серебряного катализатора. Добавки 0,001—0,05% Те и Se увеличивают избирательность серебра по отношению к реакции иолучения окиси этилена. [c.199]

При проведении сложных реакций, для которых важна избирательность действия катализаторов, переход процесса во внутреннедиффузионный режим может весьма отрицательно отразиться на выходе целевого продукта. Тут так же, как и во внешнедиффузионной области, существует различие между чувствительностью к такому переходу реакций, идущих в виде нескольких параллельных стадий, и реакций, протекающих через цепь последовательных стадий. Для первых переход во внутреннедиффузионную область относительно мало сказывается на избирательности. Примером таких реакций может служить каталитическое окисление этилена в окись этилена на пористом серебряном катализаторе [174]. Хотя процесс протекает явно во внутреннедиффузионном режиме, избирательность от этого не изменяется, так как процессы окисления этилена до окиси этилена и до углекислоты происходят при умеренных температурах параллельно, и окись этилена достаточно устойчива в условиях нормального режима катализа. [c.155]

Каталитическое электровосстановление кислорода может быть осуществлено и на пористом электроде, активированном органическими катализаторами, например фталоцианинами железа, никеля, кобальта, марганца. Активность электродов, активированных фталоцианинами марганца и кобальта, в реакциях электровосстановления кислорода не уступает активности серебряных катализаторов [42]. [c.24]

Эгберт" описывает способ окисления этилена, при котором газовая смесь, состоящая из 1—6% этилена и 1—89о кислорода, разбавленная азотом или двуокисью углерода, пропускается при 225—300° и давлении 10—12 атм над серебряным катализатором время контактирования 0,1—6 сек. Катализатор состоит из носителя—пористого материала, на котором осаждена после просушки перед нагреванием до высокой температуры пористый материал увлажняется раствором кальциевой или бариевой соли молочной кислоты. [c.31]

Влияние пористости серебряного катализатора на доступность внутренней поверхности его в процессе окисления этилена, [c.111]

Температурный коэффициент диффузии равен 1,80—1,85. Процесс окисления этилена на пористом серебряном катализаторе протекает в широком интервале температур во внутренней переходной области (190—260°С). Селективность окисления этилена в центре зерна и на его поверхности в области температур 190—С одинакова. [c.177]

Для проведения процесса в псевдоожиженном слое катализатора применяется чистый серебряный порошок или смеси его с порошкообразным карборундом, а-окисью алюминия силикатами или кусочками огнеупорного кирпича . Соли серебра или порошкообразное серебро рекомендуется формовать в таблетки или шарики определенного диаметра 121-123 д я создания необходимой пористости серебряный порошок формуют вместе с наполнителем, который затем удаляют термической обработкой или вымыванием. [c.210]

Методом диафрагм выч1ислены также эффективные коэффициенты диффузии этилена и двуокиси углерода через пористую серебряную диафрагму (диаметр пор 4-10 см). При 0°С получено =0,0135 см /с, Дсоа =0,0150 см /с. Онисление этилена на пористом серебряном катализаторе протекает в широком интервале температур во внутренней переходной области (190—250°С). Селективность окисления этилена в центре зер1на катализатора и на его поверхности в интервале 190—250 °С одинакюва. [c.211]

Во внешнедиффузионной области протекают прежде всего процессы на высокоактивных катализаторах, обеспечивающих быструю реакцию и достаточный выход продукта за время контакта реагентов с катализаторами, измеряемое долями секунды. В этом случае нецелесообразно применять пористые зерна с высокоразвитой внутренней поверхностью, а нужно стремиться развить наружную поверхность катализатора. Так, при окислении аммиака на платине последнюю применяют в виде тончайших сеток (см. гл. 3, стр. 159), содержащих более тысячи переплетений платиновых проволочек на 1 см площади сетки. Серебряные сетки или мелкие частицы (крупинки) серебра применяют при окислении метанола в формальдегид, изопропилового спирта в ацетон. [c.27]

Выходя из трубок, реакционные газы освобождаются от серебряного катализатора, проходя ряд пористых фильтров из А1аОз, установленных [c.299]

Сырье —смесь чистого этилена и воздуха, промытого ш,елочью, нагревают и направляют в реакторы первой стадии. Реакция протекает при температуре около 260° С в присутствии серебряного катализатора на пористом носителе. Конверсия этилена составляет 60-63%. [c.372]

Подтверждением правильности такого объяснения является рис. 2, на котором сопоставлены кривые, полученные в кипящем слое серебряного контакта, нанесенного на непористый песочный и пористый силикагельный носители. Из этого рисунка следует, что в обоих случаях работает только одна внешняя поверхность контакта, т. е. поверхность, которая только способна инициировать гомогенные стадии образования альдегидов между зернами контакта. Что касается способности серебряного катализатора на такого рода инициированиэ, то это было доказано ранее методом раздельного калориметрирования. [c.230]

В процессе эксплуатации контактных колонн для окисления углеводородов было замечено, что в верхней части колонны, куда поступает газовая смесь, часто наблюдается рез<кое повьш1ение температуры серебряного катализатора. В отдельных случаях серебро даже плавится, вместо пористой массы oбpaзyют я слитки. Катализатор в нижней части колонны остается почти холодным. [c.47]

Трудности моделирования при изучении течения в пористых телах привели к ряду попыток экспериментально исследовать вклады отдельных элементов структуры пор в общий процесс течения. Иногда можно так изменить подлинную структуру пор, что появляется возможность изучения влияния различных их видов. Например, показано [60], что коэффициент диффузии в гранулах серебряного катализатора зависит только от объема пор. Изменение же величины микрообъема пор гранул различными средствами обработки не цмеет никакого значения для [c.106]

Лучшим катализатором окисления этилена в окись этилена является металлическое серебро, но поиски новых более эффективных катализаторов и носителей для них не прекращаются. Так, предложен серебряный катализатор на карбиде кремния, серебряный катализатор, промотированный селеном, серебряный катализатор на окиси алюминия, серебряный катализатор на окиси бериллия, весьма устойчивый к действию высоких температур, серебряный катализатор на окиси алюминия в виде непористых шариков с неоднородной поверхностью, серебряный катализатор с добавками щелочных и щелочноземельных металлов, а также промотированный хлоридом алюминия (0,01—0,5 г-атом хлора на 100 г-атом серебра) , порошковый серебряный катализатор. Катализатор, отличающийся высокой активностью, селективностью и хорошими механическими свойствалш, позволяющими применять большие скорости газов, разработан в ЧССР ". Используется серебряный катализатор на носителе а-оки-си алюминия пористостью 40—50%, который приготовляют в виде таблеток. Таблетки диаметром 450—550 мк илшют поры величиной 100—150 мк, по которым газ свободно проходит сквозь зерна катализатора, обеспечивая хороший теплоотвод. Съем окиси этилена с 1 л такого катализатора достигает 300 [c.157]

Опыты проводились на двухслойных пористых электродах диаметром 24 мм, состоящих из запорного и активного слоя. Запорный слой толщиной 0,5 изготавливали из порошка карбонильного никеля, активный слой электрода — из смеси порошков серебряного катализатора и порообразователя NH4H 0з. Катализатором служил порошок серебра [10], получаемый выщелачиванием сплавов А — Са, содержащих различные количества кальция. Использовавшийся катализатор состоял из 98% Ag и 2% Са. Электроды с различной структурой были изготовлены путем изменения количества и дисперсности бикарбоната аммония. Прессование электродов производили под давлением 0,8 п/сж2, а спекание в атмосфере водорода при 520°С. Толщина активной части электрода составляла 3 мм. [c.306]

Разработано много способов активирования поверхности электродов для снижения потенциала выделения водорода на катоде и кислорода на аноде [102, 103]. Предложено использование электродов из скелетного никелевого [104—106] или серебряного катализатора (никель и серебро Ренея) [107], нанесение слоя никеля из гальванических ванн с активирующими добавками [42], получение пористых осадков никеля и серебра мелкодисперсной структуры [108]. Микропористая структура образуется путем формирования на поверхности электрода слоя сплава соответствующих металлов и последующего его выщелачивания. Так, например,проводят гальваническое осаждение сплава Ni и Со совместно с металлами, которые затем могут выщелачиваться, образуя активную поверхность электрода с микропористой структурой [109], причем содержание выщелачиваемого металла может изменяться по толщине осажденного слоя никеля, увеличиваясь к наружной [c.94]

Вопрос о мере каталитической активности и условиях, необходимых для правильного определения активности катализаторов, рассмотрен в ряде работ [5,27—29]. В соответствии с этими работами за меру активности промышленных катализаторов, применяемых в виде твердых пористых зерен, примем наблюдаемую скорость реакции на целом зерне при заданной степени превращения, отнесенную к единице массы или объема катализатора. При этом измерение должно проводиться в условиях, когда процессы переноса массы и тепла между внешней поверхностью зерна и потоком реакционной смеси не оказывают заметного влияния на наблюдаемую скорость реакции. Это определение не охватывает промышленные каталитические процессы, протекающие во внешнедиффузионной области, например окисление аммиака в окись азота на платиновом катализаторе, окисление метанола в формальдегид на серебряном катализаторе и некоторые другие. Число таких промышленных процессов относительно невелико, и в настоящей работе катализаторы, работающие во внешнедиффузионной области, не рассматриваются. В сложных процессах катализатор характеризуют активностью и избирательностью, т. е. должны учитываться скорости реакций образования целевых продуктов по отношению к скорости общего превращения сырья при заданных степенях превращения. При этом может быть использовано как дифференциальное, так и интегральное выранление избирательности, но предлагаемой классификации более соответствовало бы дифференциальное. [c.13]

Добавки к серебру могут быть внесены в катализатор в процессе пропитывания растворами, содержащими серебро, или же после восстановительной обработки. Например, для получения серебряное катализатора с щелочными добавками пористый тугоплавкий носитель пропитывают раствором, содержащим соединения серебра и щелочных металлов, и нагревают при 100-500 °С в присутствии восстановителя, в качестве которое используют амины. Носитель можно пропитывать соединениями серебра и щелочными добавками в две ступени с промежуточной сушкой. При этом на первой ступени на носитель наносят 55-85% необходимой массы серебра и 15-45% массы промотора, а на второй ступени - остальное количество серебраи добавок [Заявка ФРГ 3224322, 1984]. Добавки калия и натрия могут быть введены за счет взаимодействия одновалентного серебра с апкоголятом натрия или калия [ Заявка Японии 568656, 1981]. [c.43]

Низкотемпературные элементы со свободным электролитом. Ученые Э. Юсти и А. Бинзель (ФРГ) предложили испо.пь-зовать в ТЭ пористые никелевые электроды со скелетным никелевым катализатором на аноде и серебряным - на катоде [21]. Электроды содержали 1,2 кг/м , карбонильного никеля, [c.72]

Масамуне и Смит [200] изучали встречную диффузию газов при атмосферном давлении через катализатор, спрессованный из серебряного порошка. Последний получали разложением фталата серебра или других органических соединений его в токе азота. Очевидно, при этом получалась существенно иная пористая структура серебра. [c.47]

Палладий Pd (см. также табл. 43) выделен в свободном виде в 1803 р, (Волластон, Англия). В земной коре находится как спутник платипы и волота. Представляет собой серебристо-белый с сильным блеском металл. Хорошо подвергается ковке. Несколько более твердый и тягучий, чем платина. Палладий легко поглощает (поверхностью и объемом) газообразный водород, который в палладии переходит в атомное состояние. Этим обусловлены каталитические свойства металла водород Hj легко регенерируется при нагревании, а налладий становится хрупким и пористым. На воздухе устойчив, переводится в раствор только кониентрированной азотной кислотой с образованием нитрата палладия(И). Палладий применяют как катализатор гидрирования, компонент серебряных зубопротезных сплавов. [c.438]

При исследовании катализаторов важно проводить измерения на образце в условиях легкого доступа газа. В показанной установке равномерный тонкий сло11 ката.лизатора нанесен на нижний электрод, сделанный из пористого серебра и помещенный в углубление посеребренного медного блока-нагревателя. Нижний конец блока сделан ребристым, чтобы облегчить охлаждение жидким азотом, в который он погружен. Внутренний электрический нагреватель используется как криостат для получения постоянной низкой температуры во время освещения, а затем для программированного нагревания с изменением скорости от 1 до 15° в 1 мпн. Образец освещают параллельными лучами, проходящими пли через монохроматор, или через узкополосные интерференционные фильтры, причем освещенность непрерывно регулируется фотоэлементом и частично отражающим зеркалом. Фотопроводимость измеряется между электродом, сделанным из проводящего стекла NESA, прижатым пружиной к верхней поверхности образца, и нижним пористым серебряным электродом при помощи электрометрического усилителя, причем на двухкоординатном самописце записывается ход зависимости электрического термостимулированного тока от температуры. На рис. 18 приведен типичный график, полученный на ультрачистой окиси свинца [36]. [c.307]

Н. С. Лидоренко с сотрудниками [Л. 52—54] сообщили о разработке ТЭ на основе электродов толщиной 0,2—0,4 мм. Были созданы электроды двух типов. Электроды имели два слоя. Активный слой содержал 1— 15 мг/см катализатора Р1—Рс1 на водородном электроде и Р1 на кислородном электроде. Платиновую и палладиевую чернь получали осаждением формальдегидом или боргидридом калия. Второй слой в электродах первого типа представлял собой пленку толщиной 200— 400 мкм, изготовленную из специально обработанного фторопласта и имеющую пористость 25—38%. Токоотводом была никелевая или серебряная сетка. Второй слой в электродах другого типа готовился из карбонильного никелевого порошка со средними размерами зерен около 5 мкм и фторопласта для щелочного электролита или из карбида титана и фторопласта для кислого электролита. [c.100]

Топливные элементы с электродами на пластмассовой основе. Фирма Шелл [Л. 32, 65] создала электроды на основе микропористого поливинилхлорида толщиной 0,76 мм с порами 5 мкм, которые получают при вымывании крахмала из композиции с поливинилхлоридом. На пористую пленку наносят серебро сначала вакуумным напылением, затем электроосаждением. Для повышения коррозионной стойкости серебряная основа покрывается родием толщиной 0,2 мкм. На металлическую основу напыляется смесь связки угля и катализатора. Катализаторами служат серебро на кислородном электроде и металлы платиновой группы на водородном элек-114 [c.114]

Американская фирма Монсанто [Л. 92—94] разработала гидразино-воздушные ЭХГ. Как и в ТЭ фирмы Аллис Чалмерс, электролитом служила асбестовая мембрана, пропитанная раствором КОН. Анодами также служили пористые никелевые электроды с палладиевым катализатором. В качестве катодов применялись гидро-фобизированные угольные электроды с платиновым катализатором. Для повышения прочности и снижения электрического сопротивления катод имел серебряную сетку. Раствор КОН (5 М) и гидразина (0,5—3 М) прокачивался вдоль тыла анода. [c.139]

Наиболее удовлетворительный рутениевый катализатор был приготовлен следующим образом. Продажный порошок рутения сплавляли со смесью едкого кали и нитрата калия (1 часть рутения, 10 частей едкого кали, 1 часть нитрата калия) в серебряном тигле, размешивая содержимое последнего серебряным шпателем. Сплавление заканчивалось через 1—2 часа. После охлаждения сплавленную массу растворяли в воде получался раствор рутената калия темнокрасного цвета, который нагревали до кипения. К кипящему раствору по каплям добавляли метиловый спирт. Восстановление рутената калия в двуокись рутения начиналось при добавлении первых капель спирта и быстро заканчивалось. Осадок отстаивался в течение нескольких часов. Осадок промывали на фильтре с пористой стеклянной пластинкой сначала водой, подкисленной азотной кислотой, а затем дестиллированной водой. Катализатор сушили при 110°. Восстановление до металла в условиях синтеза происходит почти так же гладкО) как [c.202]

Американская фирма Монсанто разработала воз-душно-гидразиновые элементы [270, 282], в которых как и в элементах фирмы Аллис-Чалмерс электролитом служит асбестовая мембрана толщиной 0,4 мм, пропитанная раствором КОН. В качестве анодов также используются пористые никелевые электроды с палладиевым катализатором, а в качестве катодов — гидрофоби-зированные фторопластом угольные электроды с платиновым катализатором. Для повышения прочности и снижения электрического сопротивления катод имеет серебряную сетку. Раствор КОН (5 М) и гидразина (0,5— 1 М) подается вдоль тыльной стороны анода. [c.232]