Деполимеризация политетрафторэтилена

Образующиеся при разрыве полимерной цепи. макрорадикалы могут распадаться либо по реакции деполимеризации с отщеплением мономерных звеньев, либо с образованием фрагментов полимерной цепи различной длины. Типичными представителями полимеров, распадающихся по первому механизму, являются полиметилметакрилат, поли-а-метилстирол и политетрафторэтилен, а по второму — полиэтилен и другие полиолефины [c.44]

Введение в политетрафторэтилен 10 вес. % углеродной сажи также, по-видимому, способствует изменению механизма деполимеризации процесс, при котором образуется чистый мономер, превращается в процесс, протекающий по закону случая [31]. Сопоставление кривых, изображенных на рис. 11 сплошными линиями, с кривыми, нанесенными пунктирными линиями, позволяет заметить влияние углеродной сажи на скорость выделения летучих. Основываясь на значениях скоростей, соответствующих максимумам на кривых, изображенных на рис. 11 сплошными линиями, можно рассчитать значения константы скорости распада по закону случая для полимера, наполненного углеродной сажей [c.327]

Иное дело — полимеры без а-атомов водорода. В них отсутствуют передатчики цепи, поэтому превалирующий механизм при деструкции -деполимеризация. Именно поэтому полиметакрилаты, политетрафторэтилен, поли-а-метилстирол характеризуются высоким (от 90 до 100%) выходом мономера при деструкции. Причем показано [39], что несущественно и пространственно-сетчатое строение полимера. Так, сшитые [c.20]

Полимерные материалы. Из всех известных пол-имеров наиболее пригодным материалом в производстве высокочистых веществ является политетрафторэтилен, или фторопласт-4, с температурой плавления 327°С и началом деполимеризации 360° С. Обладая высокой химической стойкостью и инертностью к органическим растворителям, фторопласт-4 позволяет проводить технологические процессы при температуре до 260° С, а в некоторых случаях и выше. [c.128]

Политетрафторэтилен (тефлон), по-видимому, является наиболее термостабильным из всех известных органических полимеров. Исследования [5, 11, 16] термостабильности этого полимера, состава продуктов его деструкции, скорости и энергии активации процесса деполимеризации проводились в интервале температур 400— 1200°. Для изучения пиролиза и определения скоростей деструкции при сравнительно невысоких температурах использовался метод измерения давления. Исследования проводились в приборе, подобном приведенному на рис. 3. Для точного измерения давления [c.142]

Необычайно высокую химическую устойчивость в широком интервале температур имеет тефлон флуон) 1208—211] — политетрафторэтилен. Продукт, имеющий вид воска, поступает в продажу в форме трубок, пластинок, пленок и применим практически до 250°. Заметное изменение прочности этого материала наблюдается при 327° в вакууме при температуре выше 390° отщепляются незначительные количества фторсодержащих газов полная деполимеризация начинается, однако, только при 400—450°. При обработке тефлона раствором натрия в жидком аммиаке можно так изменить его поверхность, что она легко склеивается. Плавиковая кислота, царская водка или дымящая азотная кислота даже при кипячении не действуют на тефлон он устойчив к большинству органических реактивов. Концентрированная серная кислота действует, начиная с 300°, что сопровождается легким набуханием и увеличением веса. Расплавленный КгЗгО,, так же как и расплавленная смесь NaOH — КОН, еще при 350° не оказывает заметного влияния на прочность материала, и только нагревание с щелочным металлом или Na Oz ведет к быстрому разрушению. Фтор оказывает заметное действие уже при 150° под высоким давлением незначительное взаимодействие протекает даже при комнатной температуре. [c.49]

Состав продуктов Т. д. определяется конкуренцией реакций деполимеризации и передачи цепи (с последующим распадом макрорадикала по Р-связи). По депо-лимеризационному механизму распадаются полимеры, содержащие четвертичные атомы углерода в основной цепи (полиметилметакрилат, поли-ос-метилстирол, полиметакрилонитрил, поливинилиденцианид). Стерич. эффекты, возникающие в этих полимерах вследствие взаимодействия заместителей, понижают прочность связей С—С в основной цепи, в результате чего снижается энергия активации деполимеризации. Вследствие очень высокой прочности связей С—F, исключающей возможность передачи цепи, по механизму деполимеризации распадается также политетрафторэтилен. [c.302]

Термическая деструкция не начнется до тех пор, пока темпера-турк не станет достаточной для разрушения первичных химических связей. Большую работу в этой области проведи Мадорски и Штраус [3, 15]. Они показали, что при нагревании одни полимеры (полиме-тилметакрйлат, поли-сс-метилстирол и политетрафторэтилен) распадаются, главным образом, до своих мономеров, а другие полимеры, например типа полиэтилена, дают целую гамму продуктов разложения, занимающих промежуточное положение между исходным мономером и полимером. Эти два типа термической деструкции полимеров получили названия цепной деполимеризации и статистической деструкции. [c.355]

Смолы. Полимерные материалы произвольно относят к классу низко- или высокотемпературных абляционных материалов. Низкотемпературные абляционные материалы, как правило, являются термопластами, например политетрафторэтилен, полиэтилен, найлон и полиметилметакрилат. Эти материалы склонны к деполимеризации и испаряются при нагревании, поэтому температура на поверхности абляции редко превышает 870 °С. Высокотемпературные абляционные материалы термореактивны это —фенольные, эпоксидные, силоксановые, меламиновые и фурановые смолы, фенилсиланы. Эти смолы склонны к структурированию и образованию полимерного углерода при воздействии высоких температур. В этой случае температура их поверхности определяется температурой образующегося обуглившегося слоя и склонна повышаться с возрастанием скоростей нагрева. Для некоторых карбо-низующихся фенольных пластмасс в условиях, моделирующих условия возврата в плотные слои атмосферы со сверхзвуковой скоростью, температура поверхности достигала 3000 °С. В общем случае низкотемпературные абляционные Аштериалы применяются тогда, когда тепловой поток из окружающей среды сравнительно невелик, или если желательно получить большой объем низкомолекулярных газов для блокирования конвективного нагрева, или, наконец, когда нужна максимальная тепловая изоляция несущей конструкции. Высокотемпературные абляционные смолы рекомендуют для тепловой защиты от воздействия окружающих сред, вызывающих исключительно высокие скирости нагрева. Были проведены широкие исследования абляции смолообразных полимерных материалов. Усло- [c.432]

В зависимости от строения звеньев макрорадикалы деполимери-зуются или вовлекаются в реакцию передачи цепи на полимер. В первом случае выделяются низкомолекулярные вещества, во втором — происходит разветвление макромолекул вплоть до образования сетчатых структур. Деполимеризация наблюдается тогда, когда передача кинетической цепи становится маловероятной, поскольку прочность связи с замещающими атомами или группами в макрорадикале выше прочности связей основной цепи. Например, в политетрафторэтилене передача цепи на полимер маловероятна вследствие высокой прочности связи С—Р, и единственным продуктом его термического разрушения является мономер тетрафторэтилен [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология