Образование хвоста

Теория хроматографии должна также объяснять такие явления, как расширение и несимметричность пиков на хроматограммах. На несимметричных пиках наблюдается размывание края зоны (образование хвоста , ср. с пиком вещества на рис. 7.7). Это явление можно объяснить, исходя из изотерм адсорбции. При нелинейном ходе изотермы адсорбции процесс элюирования наименее полно проходит для веществ, содержащихся в небольших концентрациях в твердой фазе. Для получения симметричных пиков необходимо работать при невысоких концентрациях веществ в линейной области изотермы адсорбции. Кроме того, необходимо ограничить отставание отдельных молекул. Такое статистически не обусловленное отставание молекул можно объяснить следующими причинами [c.346]

При разделении на тенаксе симметрия хроматографических пиков компонентов и число теоретических тарелок зависят от количества введенного вещества и температуры разделения. Наилучшие результаты получаются при введении в колонку с тенаксом 0,5—10 мкг вещества [58, 59]. Отмечены также уменьшение времени удерживания компонентов с увеличением нагрузки, зависимость коэффициента асимметрии от размера частиц тенакса, расхода газа-носителя, условий кондиционирования, материала колонок и природы разделяемых компонентов. С уменьшением размера частиц полимера в большей степени проявляется образование хвостов хроматографических пиков компонентов. Лучшие результаты разделения получаются при использовании и-образных колонок. Авторами [58, 59] оценена полярность тенакса как отношение индексов удерживания Ковача для молекул бензола и этанола. [c.71]

КОСТИ — 55 м /ч. Для предотвращения образования хвоста карбоната аммония на выходе установки был предусмотрен скруббер Вентури. Эффективность работы установки составила 74—84%. [c.155]

К образованию хвостов может привести и взаимодействие разделяемых компонентов со стенками капилляра (электростатическое, вследствие адсорбции и др.). Его устраняют добавлением к буферным растворам солей, участвующих в конкурентной адсорбции с определяемым веществом. либо использованием специальных покрытий внутренних стенок капилляра инертными материалами. [c.228]

При наличии литературных данных по индексам удерживания можно проводить качественный анализ без применения индивидуальных веществ. Определяя индексы удерживания вещества, надо исключить адсорбционное влияние твердого носителя. Это влияние особенно велико при хроматографировании полярных веществ на неполярных жидких фазах (образование хвостов, изменение порядка выхода компонентов, изменение времени удерживания). Поэтому необходимо применять наиболее инертные носители, например, широкопористое стекло, широкопористые силикагели, инзенский кирпич, обработанный триметилхлорсиланом, хромосорб и др. Результаты идентификации компонентов, полученные методом Ковача, должны быть про- [c.121]

Количество применяемой жидкой фазы ( загрузка колонки) зависит от различных факторов и может составлять 1—25 вес. % от веса основы. Применение большого количества жидкой фазы имеет два преимущества. Первое заключается в устранении остаточной активности носителя (образования хвостов ), второе — в возможности использования большей пробы. Но, помимо этих преимуществ, имеются и недостатки. Уменьшается число ступеней разделения кроме того, возрастает продолжительность анализа. Поэтому лучше работать, применяя небольшие количества жидкой фазы, особенно при возможности простой дезактивации носителя и наличии чувствительных детекторов. [c.366]

Образование хвостов у пиков [c.266]

Для линейной изотермы характерна симметричная выходная кривая. В -случае выпуклой изотермы да/дс убывает с концентрацией согласно (VII. 18) малые концентрации двигаются медленнее, чем большие. При вогнутой изотерме да/дс растет с концентрацией. В этом случае малые концентрации двигаются с большей скоростью, чем большие. Таким образом, в случае вогнутой и выпуклой изотермы для разных концентраций скорость движения не одинакова. Это вызывает размывание хроматографической полосы за счет нелинейной изотермы адсорбции и образование хвостов (выпуклая изотерма) или языков [c.183]

Анализ водных растворов органических веществ вызывает особые трудности в газовой хроматографии, так как растворитель из-за своего дипольного характера и связанных с зтим адсорбционных эффектов по отношению к материалу твердого носителя очень медленно выходит из колонки. Возникающие на хроматограмме очень плоские и характеризующиеся сильным образованием хвостов пики воды очень часто перекрывают пики других компонентов . Отделение или обогащение органических веществ до газохроматографического анализа путем перегонки или экстракции приводит к значительной потере времени, а во многих случаях к ухудшению выхода имеющихся соединений или к дополнительному загрязнению этих веществ. Превращение растворенных соединений в кристаллические производные также не всегда оказывается возможным, так как очень часто соответствующие реакции проходят неколичественно, а образующиеся соединения по причине их относительно низкого давления пара оказываются непригодными [c.272]

Изотерма распределения веществ между двумя несмешивающимися жидкими фазами, как правило, линейна. Однако в ряде случаев в распределительной хроматографии наблюдается искривление линейной изотермы распределения, что связано с процессами диссоциации и ассоциации хроматографируемых веществ в растворителях. Например, электролиты могут в той или иной мере диссоциировать в неподвижном, более полярном растворителе, а если же хроматографируемое вещество способно к ассоциации, то оно может ассоциировать в подвижном растворителе. В обоих случаях наблюдается искривление изотермы распределения, вследствие чего происходит образование хвостов (см. 2) и разделение веществ оказывается неполным. [c.282]

Вследствие искривления изотермы распределения происходит образование хвостов , а отсюда и неполное разделение веществ [12]. [c.75]

Возможны реакции с соединениями, содержащими О для насыщенных спиртов возможно образование хвостов пиридины, хинолины и другие соединения, содержащие К, требуют добавки щелочи влияет на время удерживания полярных соединений оказывает высокое сопротивление потоку газа [c.81]

Вследствие силиконового покрытия почти неактивен Реагирует с соединениями, содержащими О для полярных соединений спиртов, эфиров, аминокислот, нитросоединений и пр.) возможно образование хвостов для соединений, содержащих Н, требуется добавка щелочи влияет на время удерживания полярных веществ [c.81]

Высокоактивная, реакционноспособная для полярных соединении возможно образование хвостов [c.82]

При хроматографическом разделении веществ также могут возникнуть осложнения, приводящие к искажению данных количественного анализа. Возможно разложение или превращение пробы во время хроматографического процесса или необратимая адсорбция вещества на данной колонке. Важно убедиться в отсутствии этих нежелательных явлений и лри необходимости провести регенерацию колонки или заменить ее. Перекрывание ликов и образование хвостов также можно уменьшить, изменяя условия хроматографирования. [c.175]

Несколько менее активна, но для полярных соединений возможно образование хвостов При содержании неподвижной фазы выше 0,1% некоторые сорта не обладают каталитической активностью и адсорбция отсутствует [c.82]

Поверхностные свойства носителя можно улучшать также физическими методами например, образование хвостов хроматографических пиков уменьшается нри повторном введении проб, которые сильно адсорбируются [c.87]

Для ряда анализов это условие выполняется с достаточной степенью точности, в то же время нередки случаи получения несимметричных пиков со значительным образованием хвостов. [c.285]

Образование хвостов наблюдали и ранее на заполненных колонках. Этот эффект приписывают действию активных центров твердого носителя, а в капиллярной газовой хроматографии — влиянию поверхности капилляров. С образованием хвостов можно бороться тем, что на всей поверхности создают строго однородный и по возможности низкий адсорбционный потенциал. [c.327]

Модифицирование поверхности капилляров проводилось прежде всего в целях уменьшения образования хвостов у пиков на хроматограмме. Вслед за этим были созданы адсорбционные капиллярные колонки. Трудности с нанесением пленки из полярных неподвижных фаз также пытались преодолеть направленным модифицированием материала капилляров. При этом можно различить три вида модифицирования. [c.331]

Изотермы адсорбции веществ имеют линейную, выпуклую или вогнутую форму. При линейной изотерме адсорбции пик вещества симметричен и время удерживания не зависит от размера пробы. Чаще всего изотермы адсорбции веществ нелинейны и имеют выпуклую форму, что приводит к некоторой асимметрии пика с образованием хвоста. [c.15]

Одним из затруднений, наиболее часто встречающихся в ион-парной хроматографии, является нестабильность колонок, особенно в обращенно-фазном режиме. В колонках с обычной фазой наблюдается постепенный унос противоиона из неподвижной фазы, однако этого можно избежать, получая ионные пары до введения образца в хроматограф. Большим недостатком ион-парной хроматографии является образование хвостов. Причиной этого является либо диссоциация ионных пар, которая уменьшается при повышении концентрации противоиона, либо неправильная концентрация буферного раствора. Иногда удается уменьшить затягивание зон и увеличить эффективность разделения, перейдя от обычной ион-парной хроматографии к хроматографии с использованием поверхностно-активных веществ. [c.80]

Значительные погрешности могут быть при вводе пробы за счет ее фракционирования, утечек и размывания пиков. Размывание пиков вызывает образование хвостов, приводящих к частичному перекрыванию пиков, и как следствие этого к погрешностям при детектировании. Для ввода пробы при количественном анализе предпочтительнее использовать петлевые клапанные устройства, а не шприцы из-за более высокой точности и меньшей зависимости от индивидуальных особенностей операторов. [c.175]

При рассмйтрении причин размывания хроматографических зон на адсорбентах следует иметь в виду, что изотерма адсорбции часто бывает нелинейна, что приводит к асимметричному размыванию тыльной части зоны и образованию хвостов на хроматограммах. [c.55]

Способ включения дозирующего крана в газовую схе [у хроматографа может оказывать существенное влияние на эффер тивность хроматографической колонки из-за размывания пробы в злементах газовой схемы до колонки. Поэтому включать газовый кран следует таким образом, чтобы выход крана соединялся кратчайшим путем непосредственно с хроматографической колонкой и при этом объем соединительных элементов был наименьшим. Весьма нежелательно между краном и колонкой включать другие элементы газовой схемы (например, испаритель жидких проб), что может привести к диффузионному размыванию вводимой пробы или образованию хвостов у пиков. [c.22]

Другим свойством, влияющим неблагоприятно на разделение, является активность носителя. С этой точки зрения идеальным считается материал, который ведет себя совершенно инертно как по отношению к неподвижной фазе, так и по отношению к анализируемым веществам. Однако имеется лишь немного твердых носителей, полностью отвечающих этому требованию, например полиэтилен и политетрафторэтилен, тогда как многие силикатные носители, например, отщепляют воду от спиртов или вызывают превращение чувствительных производных пинена (см. разд. 1.5). Еще чаще, чем такие химические воздействия, наблюдаются физико-химические, которые объясняются наличием относительно большой внутренней поверхности, присутствием посторонних атомов и нарушениями решетки (Грегг, 1958). Таким образом, анализируемые вещества не только растворяются в пленке неподвижной фазы (полезный процесс), но и адсорбируются также на поверхности твердого носителя (ненолевный процесс). Так как соответствующая изотерма адсорбции в противоположность изотерме растворения нелинейна, то форма пиков оказывается искаженной (образование хвостов). Это неблагоприятное явление наблюдается в тех случаях, когда твердый носитель обладает поверхностью больше чем примерно 2 м 1г и если исследуют полярные вещества на неполярных или малополярных неподвижных фазах. В последнем случае может происходить вытеснение менее полярного вещества (например, непод- [c.78]

Малой каталитической и адсорбционной активностью обладают многие сорта стеклянных микрошариков, примененных Каллеаром и Цветановичем (1955) и Литтлвудом (1958). Использование этого носителя позволяет работать с малым содержанием неподвижной фазы, причем образования хвостов не происходит. [c.88]

О селективном разделении углеводородов было уже сказано выше. Не следует забывать также о возможности прямого определения воды, которая прп применении полимера окиси этилена 1500, нанесенного на стеклянные шарпкп или на политетрафторэтилен, выходит без образования хвостов у хроматографических пиков (Никелли, 1962). [c.201]

Об аналогичных результатах сообщили Шварц и сотр. (1963). Им удалось осадить из уже готового, продажного кремнезоля коллоидную двуокись кремния тонким слоем на стенки капилляра. Через капиллярную трубку длиной 300 м из найлона, дельрина, меди или стали продавливали водно-пропанольный золь двуокиси кремния (22% 8102). Остатки растворителя отгоняли в токе сухого аргона. Полученные таким путем адсорбционные капиллярные колонки использовали для разделения углеводородов. Однако по отношению к полярным соединениям эти колонки вели себя так же, как и обычные колонки с силикагелем, и их нельзя было использовать для разделения из-за ярко выраженного образования хвостов. Модифицированные таким способом металлические капилляры при температуре 150—200° не вызывали заметного фонового тока в ионизационных детекторах. Это является преимуществом при работе таких колонок с ионизационными детекторами. [c.331]

Применение стеклянных мпкрошариков в качестве носителя имеет ряд преимуществ. Они позволяют осуществить более равномерную набивку колонки, а главное — минимальную загрузку носителя неподвижной фазой. Их можно применять, не рискуя при этом получить на хроматограмме значительное образование хвостов. Последнее объясняется очень малыми коэффициентами адсорбции на стеклянных микрошариках по сравнению с другими носителями. Меньшая загрузка неподвижной фазой позволяет также работать при более низких температурах и более высокой эффективности колонок. [c.412]

Распределительная хроматография — это вариант ВЭЖХ, в котором разделение смеси на компоненты осуществляется за счет различия их коэффициентов распределения между двумя несмешивающимися фазами растворителем (подвижная фаза) и фазой на сорбенте (неподвижная фаза). Исторически первыми были сорбенты такого типа, которые получали нанесением жидких фаз (оксидипропионитрила, парафинового масла и др.) на пористые носители, аналогично тому, как готовили и готовят сорбенты для газожидкостной хроматографии (ГЖХ). Однако сразу же обнаружились и недостатки таких сорбентов, основным из которых было относительно быстрое смывание фазы с носителя. За счет этого количество фазы в колонке постепенно уменьшалось, времена удерживания также уменьшались, на начальном участке колонки появлялись не покрытые фазой центры адсорбции, вызывавшие образование хвостов пиков. С этим недостатком боролись, насыщая растворитель нанесенной фазой еще до его попадания в колонку. Унос также уменьшался, когда использовали более вязкие и менее растворимые полимерные фазы, однако в этом случае из-за затруднения диффузии из толстых полимерных пленок эффективность колонок заметно снижалась. [c.20]

Важным условием проведения ион-парной хроматографии является стабильность системы. Это означает в случае механически удерживаемой жидкости несмешиваемость водной и органической фаз, что достигается четким термо-статированием и предварительным насыщением подвижной фазы неподвижной. При работе с нормальной фазой при введении противоиона в неподвижную фазу необходимо предотвратить его унос неподвижной фазой за счет образования ионных пар, покидающих болонку. Противоион в этом случае добавляют в образец до введения его в хроматограф или в подвижную фазу. Поскольку в ион-парной хроматографии работают с полярными веществами, склонными к образованию хвостов, следует помнить, что в этом случае желательно применить другую подвижную или неподвижную фазу, другой противоион. Необходимо, чтобы в ион-парной хроматографии при изменении концен-трации не изменялось значение к образца, что может повлечь образование хвостов. Водная фаза должна иметь постоянную концентрацию лротивоиона и pH. Обычно используют цитратный или фосфатовый буферный раствор. Иногда противоион сам является буфером. В случае разделения при низких pH растворы сильных кислот обеспечивают достаточное буферное действие. [c.77]

Как уже отмечалось выше, не существует носителя, который бы полностью отвечал требованию абсолютной инертности. Для удерживания гидрофильной фазы в качестве носителя наиболее широко применяюта/лг/ш-гель, диатомит, крахмал и целлюлозу. В случае гидрофобной неподвижной фазы носителями служат силанизированный диатомит, каучук, ацетили-рованная или импрегнированная бумага и силиконовый полимер. Все эти носители имеют значительную поверхность, поэтому полностью исключить адсорбцию не представляется возможным. Наибольшие затруднения возникают при приготовлении силикагеля, требующего очень точного соблюдения условий. Напротив, при использовании крахмала адсорбция в известной степени благоприятствует успешному разделению веществ на колонке. По имеющимся в настоящее время данным, наиболее инертным из перечисленных носителей является диатомит. Однако равномерная набивка колонки диатомитом и правильное проявление полос требует известного навыка. На фильтровальной бумаге часто отмечается нежелательное размазывание пятен, образование хвостов , которые могут быть вызваны не только адсорбцией, но и ионизацией разделяемых веществ, присутствием одного из компонентов в слишком высокой концентрации или химическим изменением разделяемых веществ в процессе хроматографирования (гидролиз, окисление и т. д.) [c.450]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология