Бициклические кислоты из нафтеновых кислот

Исследование нафтеновых кислот, выделенных из т е к с а с с к О й нефти,, показало, что фракции кислот с 12 углеродными атома.ми содержат моноциклические кислоты, а высшие фракции содержат исключительно бициклические кислоты. [c.1167]

Карбоксильная группа в молекулах бициклических кислот, подобно моноциклическим, связана непосредственно с С-атомом цикла или находится на конце алифатической цепочки. Никакие конкретные индивидуальные нафтеновые бициклические кислоты в нефти пока не идентифицированы. В масс-спектре 1,1,7-три- [c.99]

Необходимо отметить, что химический состав, структура и физические свойства нафтеновых кислот до сих пор недостаточно изучены. По мнению многих исследователей, нафтеновые кислоты представляют собой главным образом производные пятичленных нафтенов, реже это могут быть производные шестичленных нафтенов, а также бициклических нафтенов. Возможно также, что молекулы некоторых нафтеновых кислот могут иметь карбоксильную группу у углеродного атома цикла, хотя такие структуры, видимо, встречаются редко. Товарные нафтеновые кислоты обычно имеют молекулярную массу около 240 (от 12 до 18 атомов углерода в молекуле), нафтеновые кислоты, выделенные из фракции керосина и газойля, имеют среднюю молекулярную массу 200—250, а нафтеновые кислоты, выделенные из дистиллятов смазочного масла, имеют молекулярную массу около 440. [c.83]

Нефтяные кислоты, используемые для технических целей, имеют преимущественно циклановую структуру. Это в некоторой степени подтверждается сходными характеристиками кислот, описанных выше, и синтезированных бициклических нафтеновых кислот (табл. 45). [c.260]

Таблица 45. Характеристика синтетических бициклических нафтеновых кислот типа

Считают, что нафтеновые кислоты с 8—12 атомами углерода являются в основном моноциклическими, а кислоты с 13—23 атомами — в основном бициклическими кислотами. [c.396]

Таким образом, было показано, что большинство исследованных нафтеновых кислот заключало одно ядро, в некоторых найдены два ядра. Бициклические кислоты могут содержать или одно бициклическое ядро со связью между ядрами через два углерод- [c.136]

ПНУ - парафино-нафтеновые углеводороды АрУ - ароматические углеводороды См - смолы Асф - асфальтены Мц - моноциклические, Бц - бициклические, Фн - фенантреновые, Пц - полициклические ароматические углеводороды Ко - кетоны, ангидриды дикарбоновых кислот, карбоновые кислоты [c.18]

Необходимо отметить, что химический состав, структура и физические свойства нафтеновых кислот до сих пор недостаточно изучены. По мнению многих исследователей, нафтеновые кислоты представляют собой главным образом производные пятичленных нафтенов реже это могут быть производные шестичленных нафтенов, а также бициклических нафтенов Сю—С12. Возможно также, что молекулы некоторых нафтеновых кислот могут иметь карбоксильную группу у углеродного атома не боковой цепи, а цикла, хотя такие структуры, видимо, встречаются редко. Товарные нафтеновые кислоты обычно имеют молекулярный вес около 240 (от [c.81]

В работе [13] изучались кислоты, вьщеленные из фракции 350-400 °С румынских нефтей. Кислоты очищали от примесей адсорбционной хроматографией на силикагеле и превращали в углеводороды, которые непосредственно и после адсорбции подвергали структурно-групповому анализу методом n-d-M. Установлено, что в исходных фракциях преобладают бициклические нафтеновые кислоты в сочетании с 18-20% трициклических нафтено-ароматических. Кислоты содержали в среднем 18-20 атомов углерода в молекуле. [c.38]

По данным элементного анализа нафтеновые спирты и, следовательно, продукты их превращения в бромиды, п-толуолсульфонаты и четвертичные аммониевые соли а также исходные нафтеновые кислоты можно считать смесями моно- и бициклических нафтеновых соединений с преобладанием последних. При помощи масс-спектрометрического анализа углеводородов, полученных из исходных нафтеновых кислот, удалось показать, что состав их значительно сложнее. В 50-градусных фракциях углеводородов среднего состава ia Hie и наряду с основными компонента- [c.177]

Содержание бициклических нафтеновых кислот в ряде случаев приближается, а иногда и превышает содержание моноциклических кислот, хотя их индивидуальные представители пока не идентифицированы. [c.22]

Сведения об относительной распространенности пяти- и шестичленных колец в молекулах моно- и бициклических соединений рассматриваемого класса недостаточны и противоречивы. Найдено, что моно- и бициклические кислоты из дизельных дистиллятов нефти Урало-Поволжья построены главным образом из циклопен-тановых колец [626], тогда как соответствующие кислоты пз нефти Сангачалы-море (Азербайджан) содержат больше циклогексановых колец [627]. По нашид данным (рис. 3.1, табл. 3.7), кислоты циклопентанового ряда в западносибирской нефти составляют в сумме около 44% низших нафтеновых моноциклических кислот, т, е. меньшую долю, чем алкилциклопентаны среди нафтеновых углеводородов из того же источника (60%). По-видимому, следует ожидать, что соотношения кислот циклопентанового и циклогексанового рядов могут так же закономерно меняться в зависимости от химического типа и условий залегания нефти, как и соотношения аналогично построенных углеводородов [628]. Если это предположение верно, то в молодых нафтеновых нефтях из слабо погруженных пластов должны преобладать циклопентановые, а в метаново-нафтеновых и метановых нефтях из глубоко погруженных залежей — циклогексановые низшие кислоты. [c.98]

Присутствие бициклических нафтеновых кислот в нефти предполагалось уже давно, но точно доказано лишь в последнее десятилетие с помощью масс-спектрометрии [9, 312]. Найдено, что кислоты с двумя сконденсированными циклами — одни из наиболее распространенных нафтеновых кислот в керосине 200— 300°С нефти месторождения Нефтяные Камни их концентрация близка к концентрации моноциклических кислот [606], а в калифорнийской нефти даже превышает последнюю [9]. Нет никаких указаний на наличие в нефти кислот с некопдепсированными нафтеновыми кольцами. [c.99]

Стандартами на реактивные топлива состав регламентируется более строго — кроме норм на смолы, кислотность, общую серу, водорастворимые кислоты и щелочи включаются показатели, ограничивающие содержание непредельных и ароматических углеводородов [3, 23, 117], в том числе бициклических содержание, меркаптановой серы, даются нормы на допустимое количество загрязнений, на взаимодействие с водой (наличие поверхностно-активных веществ) и в некоторых стандартах — на содержание сероводорода, элементарной серы, а также предусматривается испытание на присутствие мыл нафтеновых кислот [117]. [c.136]

В результате целого ряда исследований, начало которых относится к 1928 г., фон Браун (von Braun) [114] пришел к заключению, что карбоновые кислоты нефти, имеющие меньше восьми атомов углерода, относятся почти полностью к жирному ряду. Нафтеновые кислоты моноциклического строения могут иметь шесть углеродных атомов, но преобладающее количество содержит от 9 до 13 атомов углерода. Кислоты бициклического строения имеют от двенадцати до четырнадцати атомов углерода. [c.38]

Балада и Вегиэл [111] показали, что изученные ими нафтеновые кислоты, содержащие до 8 атомов углерода в молекуле, представляли алифатические кислоты содержащие 8—10 атомов — моноциклические нафтеновые содержащие 10—14 атомов — смесь моноциклических нафтеновых кислот с бициклическими. [c.75]

Исследования Аллемана показали, что наряду с моно-циклическими нафтеновыми кислотами общей формулы С Н2п- , в нефтях существуют бициклические кислоты Нал - 4О2. [c.28]

В высших фракциях румынских нафтеновых кислот содержится бициклическое ядро С1аНаа, точная структура которого неизвестна. Брауну удалось также синтезировать одну из нафтеновых кислот, для чего автор исходил из 3,3,4-триметилциклопен-танона-1. [c.136]

Новейшие исследования нафтеновых кислот с точки зрения их химической структуры в общем подтвердили прежние представления о нолиметиленовой структуре содержащего в них ядра, по расширили наши представления о самой природе ядра. Так например, стало известно, что в кислотах может существовать два, три или даже четыре ядра, отвечающих декалину, или вообще связанных через два углерода. Из венесуэльской нефти выделены бициклические нафтеновые кислоты с формулами для ядра С Н2п-4 до СпНгп—8- Дегидрогенизация углеводородов, восстановленных литий-алюминийгидридом из эфиров кислот показала, что большинство кислот, по-видимому, содержит мало полиметиленовых циклов, способных превращаться в ароматические углеводороды. Выход последних не превышал 5—8%. Возможно присутствие гибридных циклов, связанных с различными радикалами и карбоксильной группой. [c.138]

Считается, что в полициклонафтеновых кислотах все циклы сконденсированы в единую систему, причем циклы в основном шестичленные. Сведения о кислотах с неконденсированными полиметиленовыми кольцами отсутствуют. Трициклические нафтеновые кислоты по содержанию в нефти уступают моно- и бициклическим и составляют на нефть не менее 0,05 %. Тетрациклических нафтеновых кислот меньше —0,033 %, для них характерна стероидная структура. В последнее время идентифицированы несколько кислот типа [c.276]

Некоторые жирные кислоты могут иметь вторичное происхождение, но высшие кислоты, очевидно, присутствуют й В нефтях [69]. В некоторых нефтях встречаются бициклические нафтеновые кислоты начиная с С12 в грозненской нефти, например, бицикличность установлена начиная с кислоты С14 [74]. В высших топливных фракциях могут также содержаться трициклические нафтеновые кислоты и кислоты с ароматическим радикалом. [c.36]

Фракция, кипящая от 200 до 220° (12 уил), состоит из бициклических одноосновных карбоновых кислот состава С14Н04О0. Обычное расщепление -по амин-ному способу приводит к образованию смеси бициклических кетонов Си Н20 > СО, из которой был выделен индивидуальный кетон, оказавшийся идентичным с кетоном, выделенным пз соответствующих румынских нафтеновых [c.1166]

Работа von Braun a дала ряд новых способов для переведения нафтеновых кислот в другие соединения, как-то амины кетоны и низшие кислО ТЫ, и без сомнения расширит также наиги сведения об углеводородах ряда циклопентана, а возможно также и о сгр уктуре насыщенных бициклических углеводородов нефти. [c.1170]

Идеальными маслами были бы такие, которые состояли бы только из MOHO- и бициклических углеводородов (т. е. с одним или двумя кольцами) с длинными боковыми парафиновыми денями. Однако в практических условиях получить такие масла не удается даже глубоко очищенные масла содержат некоторое количество полициклических углеводородов с короткими боко-вылш цепями, а также нафтеновых кислот, обусловливающих начальную кислотность масла [3]. [c.10]

При изучении фракций кислот, выделенных из масляных дистиллятов техасской нефти, установлено [3] присутствие в нефтях наряду с моноциклическими бициклических С Н2 402 и трициклических С Н2 - 02 нафтеновых кислот. Это были вязкие жидкости с температурой кипения от 160 до 245 °С (0,53 кПа), показателем преломления при 20 °С от 1,4856 до [c.33]

Из метилциклопентана и м-бутилена [37] при 10—17° и применении серной кислоты образовались 1,3-диметил-5-этилцикло-гексан и 1,3-диметил-4-этилн,иклогексан. Было получено также некоторое количество вышекипящих продуктов, по-вдимому, нафтеновой природы. С той же самой системой и изобутиленом в качестве олефина образовалось больше изобутана и из него больше октанов, что может происходить также за счет насыщения диизобутилена. Были получены очень малые количества алкилирован-ных циклогексанов, но значительные выходы би- и полициклических продуктов. Пентен-2 вел себя аналогично бутилену. Прямое алкилирование протекало очень незначительно, но зато интенсивно происходил перенос водорода с образованием изопентана и деканов. Выход бициклических и алкилироваипых бициклических продуктов составлял 41%. [c.43]

Твердай фаза при окислении образуется за счет коагуляции окисленных молекул аценафтена и тетралина. Все осадки, образовавшиеся при окислении смесей аценафтена с насыщенными углеводородами, содержат в основном продукты окисления самого аценафтена (рис. 25). Ряд полос спектра аценафтена повторяется в спектрах осадков 790, 1140, 1190,1230, 1270, 1375,1420,1470,1600, 3070 см причем, относительная интенсивность полос спектра аценафтена сохраняется и в спектрах осадков. Положение и форма интенсивной полосы 790 см свидетельствует о том,что основная бициклическая ароматическая структура аценафтена сохраняется и в составе осадков без изменения ароматического скелета. Однако нафтеновый цикл в окисленных молекулах аценафтена, принимающих участие в образовании твердой фазы, не сохранился, поскольку полоса маятниковых колебаний СНз-групп 740 см в спектрах осадков не обнаружена. В спектрах осадков имеются весьма интенсивные полосы 3450, 1710—1720, 1250, 1420 см , соответствующие колебаниям групп С=0, ОН, С—О в кислотах, спиртах, карбонильных структурах, эфирах, оксикислотах. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология