Нафтеновые кислоты румынские

Нафтеновые кислоты, которые получаются из различных нефтей и п]Х)дук- I TiB их перегонки, принадлежат к группе карбоновых кислот. Название их является следствием того факта, что впервые они был и открыты в нефтях, содержащих нафтены (цикло парафины), — русской и румынской. Название нафтеновых [сислот подчеркивает кроме того также и химическое сродство этих кислот с нафтенами, причем связь этих соединений между собой была вполне подтверждена позднейшими исследования.ми. [c.1146]

Большую работу выполнил Браун с сотр., изучавший состав и строение нафтеновых кислот румынской, галицийской, калифорнийской, техасской и северо-германской нефтей [8, 9]. Чтобы установить положение в молекуле кислоты карбоксильной группы и определить состав и строение цикла, автор разработал ряд химических методов. Наличие или отсутствие боковой цепи определялось при помощи так называемого имид-хлоридного метода, позволяющего установить, является ли кислота первичной или вторичной. Метод основан на неодинаковом отношении имидов кислот (этиламидов) к действию пятихлористого фосфора. Конечными продуктами обработки пятихлористым фосфором первичных кислот являются а- [c.34]

Из кислородных соединений в качестве основных следует назвать нафтеновые кислоты и фенолы. Они присутствуют в заметных количествах только в нефтях некоторых месторождений. На заре развития нефтяной промышленности в румынских и русских нефтях находили значительные количества нафтеновых кислот. Эти нефти были использованы европейскими странами перед первой мировой войной. В США с тридцатых годов из нефти выделяют в промышленном масштабе как побочный продукт крезоловые масла. [c.24]

Приволжские парафинистые нефти содержат кислот в 20— 30 раз меньше, чем нафтено-ароматические азербайджанские. Общее содержание кислот, в том числе переходящих в дистиллят из нефти, возрастает с температурой кипения фракций. В керосиновой фракции прямой перегонки содержится 0,01—1,08% кислот, в газойлевой 0,04—1,60% [43]. Преобладающая часть этих кислот переходит из нефти во фракцию при ее получении, не являясь таким образом продуктом непосредственного окисления компонентов топлива. Имеются нефти, очень богатые кислотами. Так, во фракции 200—370 °С румынской нефти верхнего горизонта содержится 6,5—7,2% нафтеновых кислот. Это максимальное количество кислот, найденное в аналогичных нефтяных фракциях [51]. [c.45]

Румынская нефтеперерабатывающая промышленность вырабатывает все основные виды нефтепродуктов (табл. 48), а также многие специальные продукты — растворители, ароматические углеводороды высокой чистоты (бензол, толуол, этилбензол, ксилолы), медицинский вазелин, косметические и медицинские масла, нафтеновые кислоты, деэмульгаторы и др. [c.76]

Анализом фракций высококипящих нафтеновых кислот, выделенных из смазочных масел, установлено, что эти соединения являются одноосновными кислотами ряда Сн—С19 и содержат в среднем 2,6 кольца. Содержание нафтеновых кислот в американских нефтях (0,1 — 0,3%) ниже, чем в русских, румынских и польских (3%), но так как экстракция нефти щелочью является обычной стадией процесса нефтепереработки, которая в США производится в очень больших масштабах, то нафтеновые кислоты являются вполне доступным промышленным сырьем. Наибольшее их количество используется для приготовления водонерастворимых металлических солей (или мыл) алюминия или тяжелых металлов, которые получают осаждением из щелочного раствора или, в случае алюминиевых мыл, сплавлением с водным гелем гидроокиси алюминия. с>ти мыла представляют собой твердые аморфные вещества или вязкие смолы в отличие от натриевых мыл парафиновых кислот, они растворимы в углеводородах. [c.291]

Среди природных нафтеновых кислот наиболее изученными являются кислоты из бакинской нефти [21], особенно низшие представители ряда от С, до Сл, а также аналогичные кислоты из румынской [22] и зап.-украинской [23] нефтей. Физические свойства простейших представителей этих кислот и их метиловых эфиров сведены в табл. 71. За последнее время опубликован также обширный материал о нафтеновых кислотах некоторых нефтей США (Калифорния, Техас), Ирана и Японии [24]. [c.221]

По Нафтали [105 , больше всего нафтеновых кислот содержится в румынских нефтях (от 0,07 до 2,4%). [c.80]

Вопросу изучения строения нафтеновых кислот посвящено очень мало работ. Исследования проводились в основном русскими, немецкими и румынскими учеными. [c.105]

Фенолы содержатся только в некоторых нефтях и выделяются вместе с нафтеновыми кислотами при выщелачивании дистиллятов. Максимальное количество фенолов содержится в калифорнийской и румынской ароматических нефтях. [c.8]

Нафтеновые кислоты, впервые открытые в 1874 г. в бакинской и румынской нефтях, вскоре оказались в поле зрения многих ученых и производственников. Ученых они привлекли как уникальный природный источник насыщенных алициклических кислот неизученной структуры, производственники оценили возможности получения из них важных промышленных продуктов на базе дешевых отходов щелочной очистки нефтяных дистиллятов. Работы по выявлению нафтеновых кислот начали широко проводиться и в других нефтеносных районах. С течением времени кислоты были обнаружены во многих нефтях различных стран мира. [c.5]

В то же время известен ряд фракций очищенных нафтеновых кислот, плотности которых непрерывно возрастают с увеличением молекулярной массы. Это, например, кислоты из керосиновых фракций румынских [9] и некоторых японских нефтей [11]. Нафтеновые кислоты доссорской нефти могут служить примером кислот, плотность которых непрерывно уменьшается с ростом молекулярной массы [6]. [c.9]

Отметим, что ранее термин нафтеновые кислоты относили нередко ко всей совокупности кислот нефтяного происхождения. Со всей очевидностью это обусловлено тем, что в начальный период изучения нефтяных компонентов промышленно разрабатывались залежи, погруженные на малые глубины, доступные тогдашнему уровню техники, и содержащие в большинстве случаев высокоцикличные, бедные алифатическими соединениями нафтеновые нефти (бакинских, румынских, калифорнийских, венесуэльских и других месторождений). В таких нефтях резко преобладающим типом кислот, действительно, являются соединения, содержащие в молекуле нафтеновые циклы. В последующем выяснилось, что преобладание нафтеновых среди кислых компонентов не обязательно характерно для всех нефтей вообще и что в связи со сложностью и изменчивостью состава эти вещества лучше именовать просто нефтяными кислотами. [c.92]

Показатель преломления. При переходе от низкомолекулярных к высокомолекулярным нафтеновым кислотам показатели преломления увеличиваются. Для нафтеновых кислот советских нефтей показатели преломления несколько выше, чем для кислот из румынских нефтей и ниже, чем для нафтеновых кислот из японских нефтей. [c.9]

В работе [30] применили хроматографию на силикагеле для очистки кислот, вьщеленных из фракции с т. кип. 350-400 °С румынских нафтеноароматических нефтей. Предварительно из образца кислот были удалены асфальтеновые вещества (0,36%) осаждением петролейным эфиром (фракция с т. кип. 30-40 °С). Затем кислоты (12 г) в виде раствора в петролейном эфире вносили в адсорбционную колонку (й = 100 см, = 1,8 см) массовое соотношение кислоты адсорбент составляло 1 10. Вначале пропусканием петролейного эфира (х 3 л) из колонки выделили углеводороды (23% вещества). Затем десорбировали нафтеновые кислоты при помощи двух растворителей 5%-го раствора пропанола-2 в петролейном эфире (1,28 л) и безводного этанола (0,32 л). [c.27]

В работе [13] изучались кислоты, вьщеленные из фракции 350-400 °С румынских нефтей. Кислоты очищали от примесей адсорбционной хроматографией на силикагеле и превращали в углеводороды, которые непосредственно и после адсорбции подвергали структурно-групповому анализу методом n-d-M. Установлено, что в исходных фракциях преобладают бициклические нафтеновые кислоты в сочетании с 18-20% трициклических нафтено-ароматических. Кислоты содержали в среднем 18-20 атомов углерода в молекуле. [c.38]

Von Braun применил описанные выше способы для выяснения строения нафтеновых кислот румынского, галицийского, германского, калифорнийского и тексасского происхо ждения и получил при этом следующие результаты. [c.1164]

Впервые кислоты были выделены Эйхлером в 1874 г. из нефтей Апшеронского полуострова. В том же году Хели и Медингер получили кислоты из румынских нефтей. Исследования состава и свойств этих кислот показали, что они являются предельными карбоновыми кислотами. Несколько позже Марковниковым и Оглоблиным был открыт в бакинских нефтях новый класс предельных углеводородов — циклопарафинов, которые они назвали нафтенами и соответственно выделенные из этих нефтей кислоты состава СпИг гОг, или С Н2п-1С00Н были названы нафтеновыми. Несмотря на то что среди нефтяных кислот имеются и низшие жирные кислоты, общее название нефтяных карбоновых кислот — нафтеновые кислоты — сохранилось до настоящего времени. [c.7]

В высших фракциях румынских нафтеновых кислот содержится бициклическое ядро С1аНаа, точная структура которого неизвестна. Брауну удалось также синтезировать одну из нафтеновых кислот, для чего автор исходил из 3,3,4-триметилциклопен-танона-1. [c.136]

Научные работы посвящены исследованию алифатических и алициклических углеводородов. Выделил из румынской нефти ряд нафтеновых кислот. Разработал промышленный способ получения сульфатиазола. Получил (1959) циклобутадиен и изучил его свойства. Нашел (1925) способ получения индолов восстановлением 2-Р-динитростиролов с одновременной циклизацией при обработке железными стружками в уксусной кислоте. Открыл (1929) реакцию циклоконденсации 1,4-бензо-хинонов с эфирами N-замещенных Р-амннокротоновых кислот. Открыл (1934) восстановительное ацилирование циклоалкенов хлор-ангидридами кислот. Все эти реакции носят его имя. Открыл полимеризацию этилена под дейст- [c.356]

Экстрационные методы обезмасливания щелочных отходов растворителями до сих пор не нашли промышленного применения из-за образования стойких эмульсий или же из-за высокой стоимости и дефицитности растворителей. Наибольшее удаление неомыляемых может быть достигнуто при перегонке щелочных отходов и разгонке асидола, что и было осуществлено вначале в Румынии, а затем на одном из бакинских заводов. Однако этот процесс сопровождается большой коррозией аппаратуры. До сих пор считается, что проблема обезмасливания нафтеновых кислот и щелочных отходов все еще окончательно не Решена и перед исследователями стоит задача изыскания новых методов и усовершенствования существующих. В последнее время в Румынии уделяется большое внимание методам обезмасливания нафтеновых кислот с проверкой в заводских условиях. Имеется несколько румынских патентов по обезмасливанию нафтеновых кислот переводом их в кальциевые соли, а также добавлением известкового молока к нафтенату натрия для разрушения эмульсии путем образования обратной эмульсии типа вода в масле . Нафтеновые кислоты, обезмасленные последним способом, содержат примесь парафинов и алифатических кислот, которые удаляются при обработке мочевиной с последующим выделением аддуктов. [c.96]

Дестиллаты русской нефти содержат по данным Pyhala в 12 раз больше нафтеновых кислот, чем исходная нефть подобные соотношения наблюдаются также для румынской нефти. Однако по мнению автора кислоты эти в форме не-о.мыляемых комплексов п )исутствуют уже в сырой нефти, и это предположение находит себе подтверждение в ряде опытов, которые показали, что изменение в способе кислотной очистки сырой нефти влечет за собой изменение содержания нафтеновых кислот в продуктах ее перегонки. [c.1148]

Нафтеновые кислоты, присутствующие в румынском керосине, исследовал Frangopol который выделил из них гепта-, окта- и нонанафтеновые кислоты наряду с небольшими количествами дека-, ундека- и додеканафтеновых кислот. Несколько позже Петров подверг тщательной дробной разгонке с.месь. метиловых эфиров нафтеновых клслот, получив при этом следующие фракции [c.1156]

Von Braun исследовал нафтеновые кислоты, выделенные из дестиллатов румынских, калифорнийских, галицийских и немецких нефтей, и установ ил, что кислоты, полученные из этих различных источников, обладают одними и теми же характерными свойствами, а именно кислоты, содержащие до 6 или 7 ато мов [c.1157]

Природные нафтеновые кислоты были обнаружены в сураханской нефти Эйхлером (1874) и им же впервые охарах теризованы 9]. Почти одновременно их выделили из румынской нефти и подвергли изучению ГелльиМейдингер [10]. Этими авторами был установ.лен правильный химический состав, С,гН2 202, природных нафтеновых кислот и дана их химическая характеристика слабая кислотность, способность к этери-фикации, насыщенный характер при непредельном составе и т. д. [c.216]

В качестве примера применения данного метода мон<ет служить кислота СюН1802 из румынской нефти, превращенная но указанным схемам в кетон С Н14>С0 [36]. То обстоятельство, что этот кетон конденсировался с двумя частицами нитробензальдегида, привело к выводу, что кетон содержит группировку —С]Н[2СОСН2—, а изучение его очищенного семикарбазона позволило установить строение этого кетона, как 1,1,2,4-триметил-циклопентанона. Наконец, исходя из этого кетона, действием цинка и бромуксусной кислоты, т. е. через соответствующую оксикислоту путем ее дальнейшей переработки, был проведен обратный синтетический переход от кетона к исходной нафтеновой кислоте и, таким образом, в итоге осуществлен замкнутый цикл превращений по схеме от кислоты к кетону и обратно [c.227]

В 1931 —IS33 гг. Браун с сотрудниками [Ш], основываясь на работах Н. Д. Зелинского, выделил из румынских нефтей ряд нафтеновых кислот и установил их строение. Своими исследованиями он подтвердил существование али-циклических кислст, найденных Чичибабиным, а также доказал присутствие в нефтях оидиклических кислот, отвечающих формуле С Н2п-402. [c.106]

Среди румынских исследователей, занимавшихся изучением нафтеновых кислот, след ет отметить Франгополя [114] защитившего в 1910 г. диссертацию. Им описаны кислоты с 7, 8, 9, 10 и 11 атомами углерода. [c.106]

Содержание фенолов в сырых нафтеновых кислотах бакинских нефтей составляет несколько десятых процента (0,2%). Нафтеновые кислоты чусовской, калифорнийской и румынской нефтей содержат несколько процентов фенолов. В сырых нафтеновых кислотах бориславской нефти Гольц-маном и Пилатом найдено 24,7% фенолов [89]. Простейший фенол СбНбОН в нефти не найден. Выделены лишь его ближайшие гомологи крезолы (о-, м-, п-изомеры), ксиленолы, диэтил- и триэтилфенолы, нафтолы [92]. С. Пилат и Я. Середа выделили из керосиновой фракции чистые фенолы состава С.уН.вОН [85]. [c.88]

Содержание нафтеновых кислот в американских нефтях (0,1—0,3%) ниже, чем в советских, польских и румынских (до 3,0%). Так как экстракция нефти щелочью — одна из стадий нефтепереработки, то даже содержание нафтеновых кислот в количестве 0,1% является вполне экономически выгодным для их промышленного выделения. Нафтеновые кислоты широко применяют для получения водонерастворимых солей металлов (мыл). Эти мыла представляют собой твердые аморфные вещества или вязкие смолы в отличие от натриевых мыл алкан-карбоновых кислот они растворимы в углеводородах. Свинцовые, кобальтовые и марганцевые соли нафтеновых кислот применяют в качестве сиккативов (катализаторов окисления) при составлении красок и лаков, а нафтенаты меди — для противо-ллесневой пропитки балластных мешков, морских снастей, изделий из дерева, хлопка, пеньки. Нафтенаты находят также применение в производстве специальных смазочных масел, предназначенных для работы при высоких давлениях. [c.20]

Неионогенные вещества на основе алкилфенолформальде-гидных смол и нафтеновых кислот [9]. Неионогенные продукты этих типов были синтезированы румынскими епециалистами, а также во Всесоюзном научно-исследовательско м институте органических полупродуктов и красителей. [c.192]

Природные нафтеновые кислоты впервые были обнаружены (в 1874 году) в Сураханской нефти Эйхлером. В это же время Гелл и Медингер выделили нафтеновые кислоты из Румынских нефтей. Эти кислоты имеш1 общую формулу С Н2 .,С00Н. [c.34]

Для непосредственной идентификации нафтеновых кислот были испольт зованы спектральные методы. При помощи ИКС и УФС изучены нафтеновые кислоты, выделенные из некоторых румынских и австрийских нефтей и их дистиллятов [14]. Данные ИКС подтвердили их нафтеновую природу. Показано, что по данным УФС можно установить структурные различия между кислотами. Из некоторых образцов кислот были выделены фенолы и найдено их содержание. [c.38]

З-Метилциклопентилуксусная кислота. Из первых фракций нейтрализации кислот. полученных из эфиров 550-570, выделена нафтеновая кислота т. кип. 239 °С, Ид = 1,4487, dl° = 0,9760, n d = 1,405, кислотное число 144 мг КОН/г. Из нее был получен амид, который после перекристаллизации из разбавленного спирта и затем из смеси бензола с петролейным эфиром плавился при 141-142 °С и по составу соответствовал кислоте gHi Oj. Амид оказался тождественным с амидом нафтеновой кислоты, выделенной из румынской нефти [29], а также с амидом синтетической 3-метилциклопентилуксусной кислоты. [c.54]