Терефталевая кислота из цимола

Терефталевая кислота, при нагревании до 300° С возгоняется, не плавясь, трудно растворима в воде и органических растворителях. В промышленности ее получают окисление м п-ксилола или цимола — вещества, выделяемого из скипидара [c.254]

Для дальнейшего расширения производства терефталевой кислоты требуется изыокание новых видов сырья и способов их переработки в промышленности. Интерес с этой точки зрения представляет л-цимол (1-метил-4-изопропилбензол), который получается в значительных количествах как побочный продукт при производстве целлюлозы сульфатным способом и может быть сравнительно легко выделен. Кроме того, л-цимол может быть получен при синтезе л-ментана, алкилированием толуола пропиленом, а также в процессе каталитического крекинга дикумилметана. Изучению реакции жидкофазного каталитического окисления п-цимола до ТФК и описанию способа ее получения из л-цимола посвящены работы [15,-с. 22 16, с. 20, 25, 62, 184 134—136 . 136, с. 46, 74 137 138]. [c.131]

Получите терефталевую кислоту из следующих веществ п-ксилола, м-цимола, калиевой соли о-фталевой кислоты. Укажите, какой метод имеет техническое применение. [c.154]

Таким образом, как показали результаты проведенных работ, л-цимол достаточно эффективно может быть превращен в терефталевую кислоту. [c.135]

При синтезе пинен -> лимонен цимол -> терефталевая кислота и при последующей конденсации этой кислоты с эти-ленгликолем образуется высокомолекулярный эфир линейной структуры полиэтилентерефталат, который в расплавленном состоянии может вытягиваться в нити. Такой вид искусственного волокна называется териленом. [c.298]

Наряду с методами окисления гомологов бензола, предложенными Сергеевым, изучаются также пути прямого окисления углеводородов до тех или иных ценных кислородсодержащих соединений. Так, Хмура, Суворов и Рафиков [318] нашли, что при окислении п-цимола в жидкой фазе в присутствии толуината марганца образуется до 26,3% п-ацетилтЬлуола и столько же п-толуиловой кислоты. Обнаружены также в продуктах окисления терефталевая кислота и ацетон. Очевидно, при соответствующих знаниях кинетики и механизма реакции в дальнейшем можно процесс направлять более селективно, т. е. получать один и.ч целевых продуктов с лучшими выходами. Аналогичную работу выполнили позже Соломин, Суворов и Рафиков [319], окислявшие этйлбензол на ванадате олова в паровой фазе. В этом же направлении проведено несколько работ по окислению а,(о-дифени-лированных парафинов Эвентовой, Чистяковой и сотрудниками [320, 321]. [c.362]

Цимол и продукты его окисления (и-толуиловая и терефталевая кислоты) часто образуются при различных превращениях моноциклических терпенов, особенно, если эти превращения сопровождаются окислением. [c.119]

Более длинные боковые цепи рвутся в бензильном положении, этилбензол дает бензойную кислоту 1169], а п-цимол дает п-толуило-вую н терефталевую кислоты [166]. [c.178]

Современные способы производства терефталевой кислоты и диметилтерефталата основаны преимущественно на окислении и-ксилола [69, 70]. Другие потенциально возможные виды сырья для окисления — п-диэтилбензол, п-цимол, диизопропилбензол — дороги, и для их синтеза необходимы дефицитные и ценные олефины и бензол. Поэтому использование их маловероятно. Не нашел широкого применения и описанный выше метод диспропорционирования бензоата калия и подобный ему по условиям процесса метод изомеризации дикалий-о-фталата из-за высокой стоимости получаемых мономеров и сложного аппаратурного оформления процесса. п-Ксилол и до конца XX века останется единственным реальным сырьем. [c.76]

Исходным сырьем для производства терефталевой кислоты являются л-диалкилзамещенные гомологи бензола, такие, как и-ксилол, и-цимол. [c.699]

Окисление ге-ксилола или га-цимола ведется путем тесного смешения предварительно подогретого углеводорода с азотной кислотой перед входом в реактор (змеевик), где реакция окисления в указанных выше жестких условиях, протекает с большой скоростью. Выход терефталевой кислоты достигает 90%. Существенными отрицательными чертами этого метода являются 1) высокая агрессивность среды, что требует применения аппаратуры из материалов, особо устойчивых к действию азотной кислоты в жестких условиях 2) возможность взрывного течения процесса, например при повышении концентрации кислоты сверх оптимальной 3) загрязненность терефталевой кислоты продуктами побочных реакций нитрования, что затрудняет ее использование для некоторых видов изделий из полиэтилентерефталата (например, ухудшает электроизоляционные свойства пленки). [c.702]

Основными промежуточными продуктами реакции окисления л-цимола, определяющими направление дальнейших окислительных превращений субстрата в терефталевую кислоту, являются п-метилацетофенон и куминовый альдегид. Поскольку энергия разрыва С—Н-связи изрпропильной группы п-цимола меньше, чем С—Н-связи метильной группы п-цимола, концентрация п-метилацетофенона примерно в 8 раз больше, чем ку-минового альдегида [138]. Для разработки способа получения ТФК из п-цимола был изучен механизм реакции его окисления в среде уксусной кислоты. В отсутствие катализатора изопро-пильная группа окисляется крайне медленно, а в его присутствии реакция протекает с образованием ТФК. Поэтому следует полагать, что с участием металлбром идного комплекса происходит зарождение радикально-цепной реакции по схемам [c.132]

Следовательно, избирательное превращение л-метилацето-фенона с ацетатами кобальта и марганца обусловлено строением катализаторных комплексов. л-Цимол превращается в терефталевую кислоту в присутствии смесевого кобальтмарганецбромидного катализатора. [c.134]

Л-КсИЛОЛ, H2SO4 л-Цимол, HjSOa -Толуиловая кислота (I), терефталевая кислота (П) МпОз 60 — 90° С. Выход 11 — 70% [155] Катализатор и условия те же. Выход I — 1 %, II — 65,2% [155] [c.891]

Рафиков и Суворов [153] нашли, что при окислении ге-цимола на пятиокиси ванадия главными продуктами являются ге-толуиловая и терефталевая кислоты. Из продуктов реакции были идентифицированы также ге-метилацетофенон, ге-изопропилбензальдегид, хинон [c.241]

Sensemann и Stubbs исследовали как па рофазное окисление р цимола, так и окисление его в> жидкой фазе. В (качестве катализатора для парофазного окисления при 300—400° была прим енена пятиокись ванадия, нанесенная на фарфор, а для окисления в жидкой фазе при 140—160° —перекись марганца. В обоих случаях продуктами были р-толуиловая кислота, терефталевая кислота, [c.996]

Для извлечения углеводородов других типов, например циклопен-тана или циклогексана, или некоторых высокомолекулярных углеводородов нормального строения можно использовать клатратообразование с тиомочевиной. Разделение таких изомеров, как п- и ж-ксилол или а- и (Р-метилнафталины, осуществляется при помощи комплексных солей металлов с замещенными ииридинами. Такие комнлексообразова-тели позволяют также разделять или извлекать изомерные цимолы. В связи с ростом производства пленок и волокон из полиэфирных синтетических смол на основе терефталевой кислоты — двухосновной кислоты бензольного ряда — интересно отметить, что большое число подобных комплексных металлических солей избирательно извлекает -ксилол, л-этилтолуол, п-диэтилбензол и л-цимол. Все эти соединения могут использоваться как полупродукты, окислением которых легко можно получать терефталевую кислоту. [c.105]

В 60— 70-х годах появились сообщения о возможности жидкофазного окисления /г-диизопропилбензола и п-цимола до терефталевой кислоты (ТФК) [62,88,267]. [c.182]

Наибольший интерес в теоретическом и прикла/1ном плане представляют исследования по окислению п-цимола до терефталевой кислоты (ТФК) [268, 269]. [c.182]

Один из первых способов получения терефталевой кислоты был основан на окислении п-цимола 15—30% азотной кислотой. При использовании последней с 30%-ным [c.182]

Терефталевая кислота—аморфный порошок, возгоняющийся, но не плавящийся. Она получается окислением тминного масла, содержащего цимол и куминовый альдегид, а также окислением п-ци-мола, выделяемого из сульфитного скипидара. Прн конденсации терефталевой кислоты с этилен гликолем образуется высокомолекулярный эфир линейной структуры (полиэтилентерефталат) [c.379]

Существует и ряд других способов изготовления терефталевой кислоты, например окислением м-цимола, га-кумола или изомеризацией калиевых солей о-фталевой, либо л -фталевой. (изофталевой) кислот. [c.528]

Сырьем для производства терефталевой кислоты могут служить разные п-диалкилбензолы п-ксилол, л-цимол, п-диэтил- и м-диизопропилбензол, а в последнее время применяется также толуол. Из окислителей наибольшее значение имеют азотная кислота и молекулярный кислород. [c.394]

Более экономичным является первый метод (без расходования метанола на этерификацию). Однако, поскольку необходимым условием данного процесса является высокая чистота применяемого сырья, вследствие меньшей сложности очистки диметилтерефталата по сравнению с терефталевой кислотой до последнего времени более распространен был второй метод. Сырьем для производства терефталевой кислоты могут служить различные га-диал-килбензолы л-ксилол, -цимол, -диэтил- и /г-диизопропилбензол, из которых лучшим сырьем являетя я-ксилол. В последнее время применяется также толуол. Из окислителей наибольшее значение имеет молекулярный кислород. Так как /г-ксилол является сравнительно дорогим и дефицитным сырьем, то были разработаны способы получения терефталевой кислоты из толуола. [c.304]

Изофталевая (IV т. пл. 345—347°) и терефталевая (V возгоняется не плавясь при 300°) кислоты могут быть получены полным хлорированием боковых цепей соответствующих ксилолов и гидролизом хлорпроизводных. Эти кислоты, в основном используются в виде хлорангидридов (например VI т. пл. 83—84°), которые получаются непосредственно из гексахлорксилолов. Так (VI) получают с количественным выходом, обрабатывая л-гексахлорксилол (6 кг) возогнанным хлорным железом (0,5 г), добавляя в течение 8 часов раствор хлорного железа (0,5 г) в воде (550 мл) при 135—140° и нагревая затем смесь при 140° в течение нескольких часов. Терефталевая кислота может быть также получена из -цимола, который находится в еловой живице и может быть приготовлен дегидрированием различных терпенов. 58 Лучшим процессом, повидимому, является окисление п-цимола в газовой фазе воздухом над пятиокисью ванадия в л-толуиловую кислоту и последующее окисление этой кислоты в терефталевую перманганатом, зво Описано также получение терефталевой кислоты из толуола через л-метилацетофенон, который затем окисляют азотной кислотой и щелочным перманганатом. 362 [c.172]

Определены условия жидкофазного каталитического окисления -цимола до терефталевой кислоты с выходом 66%. [c.26]

При окислении изопропильной группы до карбоксильной лучшие результаты показывает с.мешанный катализатор, однако в зависимости от условий проведения реакции выход целевого продукта может быть различен. Так, Фальковскнй с сотрудни-ка.ми [4, 5] отмечают низкий выход терефталевой кислоты (ТФК) при окислении п-цимола, в то время как в другом сообщении [7] выход ТФК 70%- [c.25]

Интересно отметить, что, несмотря на почти исчерпывающее превращение -цимола в приоутсивии 0,0125 моля Со+ на моль п-цимола (кривая 1), нами не получен (конечный продукт окисления — терефталевая кислота. Следовательно, в изучаемых условиях процесс останавливается на образовании промежуточных продуктов реакции. Увеличение концентрации кобальта в два раза ведет к образованию терефталевой кислоты до 35%. Применение такого же количества марганцевого катализатора не приводит даже к полному окислению п-цимола. Содержание терефталевой кислоты в этом случае незначительно. Использование смешанного катализатора способствует не только полной [c.26]

В данной статье на.ми рассмотрена экономическая целесообразность развития процесса шолучения терефталевой кислоты из п-ци.мола в СССР. Промышленное производство п-цимола в настоящее время в Советском Союзе отсутствует. Но ряд на-учно-исследоеательских и отраслевых институтов занимается проблемой получения п-цимола на основе лесохимического и нефтехимического сырья. [c.184]

Целесообразно дальнейшее проведение исследований по разработке процесса получения терефталевой кислоты окислением п-цимола и создание опытно-промышленной установки. [c.185]