Фосфор пятихлористый как катализатор при

Были также исследованы [57] методы хлорирования пиридона хлорокисью фосфора в присутствии пиридина (выход 65%), хинолина (выход 56,1%), диэтиламина (выход 52,3%). При применении тионилхлорида в среде хлористого метилена и катализатора диметилформамида выход 92%. Таким образом, на стадии хлорирования пиридона пятихлористый фосфор может быть заменен хлорокисью фосфора или тианилхлоридом [54]. [c.165]

Аналогичные продукты реакции были полз чены прн применении в качестве катализатора пятихлористого фосфора. Этим [c.38]

Рекомендовано несколько вариантов этого метода, но четких доказательств преимуществ той или иной модификации не приведено. Для получения хлорангидридов из соответствующих кислот, кроме уксусной, был использован смешанный реагент — пятихлористый фосфор с хлористым ацетилом [2] применяли также хлористый тионил с иодом [3] или со следами пиридина [4 . Полезным катализатором, как утверждают, является хлористый цинк [5]. Хороший выход х.лорангидридов был получен при использовании трифенилфосфина в четыреххлористом углероде, причем образование кислот в качестве побочных продуктов не наблюдалось [6]. С другой стороны, сам хлористый тионил в отсутствие каких-либо, катализаторов без индукшюниого периода вызывает при 20 С превращение в соответствующие хлорангидриды следующих кислот уксусной (за [c.348]

Хлорирование уксусной кислоты Фосфор— иод— пятихлористый фосфор — единственные активные катализаторы иод—железо и хлористая сера дали отрицательные результаты 2292 [c.380]

Мы также добились успеха в наших исследованиях по хлорированию метана, этана, пропана, изобутана, неопентана и т. д. при 25 °С в темноте, обычно в присутствии молярного эквивалента или избытка хлора (под давлением). Были использованы различные катализаторы, такие, как хлористый алюминий, хлорное железо, пятихлористая сурьма, хлорное олово, хлористый цинк и пятихлористый фосфор. В мягких условиях эти хлориды сами по себе не обладают хлорирующей способностью и рассматриваются как истинные катализаторы. (Хлорное железо, пятихлористая сурьма и пятихлористый фосфор при более высоких температурах и на свету или в присутствии свободнорадикальных инициаторов являются хлорирующими агентами). Применяемые условия не способствуют образованию радикалов, хотя необходимо отметить, что электрофильный хлор (С1 или, более вероятно, С12+) можно рассматривать как катион-радикал (то есть как триплетное состояние). В то же время атом хлора (С1-) является сильным электрофилом, так что различие между ионным и радикальным хлором не так очевидно, как в случае других замещающих реагентов. Кроме того, некоторые катализаторы, такие, как РСЦ, за счет координации 01 могут облегчать последующее гомолитическое расщепление и, таким образом, радикальное хлорирование. [c.279]

Хлористые алкилы можно получить с хорошим выходом при реакции спиртов с хлористоводородной кислотой, содержащей в качестве катализатора хлористый цинк. Они получаются также взаимодействием спиртов с треххлористым или пятихлористым фосфором или хлористым тионилом в пиридине (см. 11,23) [c.397]

Гидролиз проводят водой при 95—100°С в присутствии катализатора— порошкообразного железа или бензоата железа. Затем гидролизат нейтрализуют известью и отгоняют бензальдегид с водяным паром. При получении альдегида по этому способу обычно в качестве побочного продукта образуется некоторое количество бензойной кислоты. Иногда для хлорирования боковой цепи в качестве катализатора применяют пятихлористый фосфор. Следы железа (даже заводская пыль) и сурьмы (из резиновых пробок и трубок) способствуют замещению в ядро, поэтому продажные препараты бензальдегида, полученные путем хлорирования, обычно содержат незначительное количество хлорбенз-альдегида. Присутствие последнего в бензальдегиде, используемом в парфюмерной промышленности, очень нежелательно, поэтому установлена даже премия за разработку процесса, по которому можно было бы получать бензальдегид, не содержащий примеси хлорпроиз-аодного. [c.369]

Бензол берется в большом избытке, а продукт легче всего выделить путем добавления профильтрованного от катализатора раствора к раствору пятихлористого фосфора в четырех1хлористом углероде. Отделяю-Щ.ИЙСЯ тропил ийхлорид растворяют в воде и обрабатывают хлорной кислотой, что приводит к перхлорату тропилия (выход 85%). Успех этого метода приписывается ап ользованию промежуточного продукта [c.488]

Типичные примеры такого присоединения можно найти в книге Губен-Вейля [24]. Реакции присоединения хлора можно проводить как со свободным хлором, так и в растворителе или в присутствии катализатора [25, 26], например тетрабутиламмонийиодтетрахло-рида [27], хлористого сульфурила [28], пятихлористого фосфора [29] и Ы-хлорсукцинимида и хлористого водорода [30]. Для неактивных олефинов в качестве катализатора рекомендуется действие света, особенно для реакции с ароматическими соединениями. Раствор хлора в бензоле под действием солнечного света образует" смесь ыс-/мраяс-изомеров гексахлорциклогексана, плавящуюся при 157 "С. Подобные реакции можно осуществить с хлорбензолом, который образует смесь гептахлорциклогексанов, и с алкилбензолами, образующими при этом как продукты замещения алкильной группы, так и продукты присоединения к бензольному кольцу [31]. Для осуществления присоединения к другим неактивным олефинам. можно использовать катализаторы типа Фриделя — Крафтса [32] [c.408]

Описанная здесь методика является модификацией способа, применявшегося Гозезом для синтеза нитрила коричной кислоты. 3-(2-Фурил)акрилонитрил получали конденсацией в присутствии катализатора фурфурола с ацетонитрилом в паровой фазе при 320° , дегидратацией соответствующего амида над пятихлористым фосфором и декарбоксилированием 3-(2-фурил)- [c.168]

Иногда бывает желательно получить галогенангидриды не из свободной карбоновой кислоты, а из ее сели или зфира. Можно также исходить из эфира и перейти к галогенангидриду через соль [36]. Подходящим для этого реагентом служит смесь хлористого тионила и диметилформамида (пример а). Другие реагенты (хлористый тионил, пятихлористый ( сфор, хлорокись фосфора и а,а-ди-хлорметиловый эфир) и катализаторы подобны используемым в случае, когда исходным материалом служит карбоновая кислота. Этот метод широко используется при синтезе хлорангидридов фторированных кислот, главным образом потому, что исходный материал, соль, — легко доступное и нелетучее вещество [37, 38]. Его также применяют для получения галогенангидридов, содержащих сложноэфирную группу, например хлористого этоксалила, который синтезируют из диэтилового эфира [39] или из калиевой соли полу-зфира [401. Интересно отметить, что Р-пропиолактон, циклический сложный эфир, дает 87%-ный выход хлорангидрида р-хлорпропио-ковой кислоты при действии хлористого тионила, тогда 15ак хлв- [c.352]

В зависимости от условий и типа катализатора мог "г быть получены самые разнообразные продукты — от низ комолекулярных сиропов до прочных высокомолекуляр ных твердых продуктов. Эффективными типами катализаторов здесь являются только ионные катализаторы — как катионного, так и анионного характера. Однако тетрагидрофуран легко полимеризуется только в присутствии катионных катализаторов. В течение многих лет в качестве катализатора полимеризации тетрагидрсфу рана рекомендовалась пятихлористая сурьма. Только недавно было установлено, что высокомолекулярный поли(тетраметилеиовый эфир) можно получить, используя в качестве катализатора пятифтористый фосфор [39] [c.300]

В литературе отсутствуют данные по получению 1,2,3-три-хлорпропана реактивной чистоты. Описаны способы получения его хлорированием дихлоргидрина глицерина пятихлористым фосфором [1] нли хлористым тионилом [2] в присутствии катализаторов, например, хлористого цинка. Применение в качестве катализатора диметилформамида [3] позволяет увеличить выход и чистоту 1,2,3-трихлорпропана, однако, продукт все же загрязнен примесями глицерина, дихлоргидрина глицерина, эпихлоргидрина. [c.135]

Пятихлористый фосфор применяют также как катализатор в ре- акциях циклизации и перегруппировок Вступая в реакцию с хлористым аммонием, он образует фосфорнитрилхлорид, являющийся исходным сырьем для получения огнестойких полимеров. [c.561]

При действии пятихлористого фосфора или тионилхлорида на альдегид- или кетонацетали один из алкоксилов за.мещается хлором с образованием альдегид- или соответственно, кетоналкнлхлоридов. Так же действуют бромистый и хлористый ацетил, однако при upHJueHenHn последних требуется добавление следов медной бронзы в качестве катализатора. [c.243]

Галогенирование ди-грет-алкилперекисей в жидкой фазе, преимущественно радиационное и в присутствии катализаторов (бромидов и хлоридов меди, пятихлористого фосфора или моно-хлористой серы) приводит к замещению водорода галогеном. Так, ди-трег-бутилперекись под действием хлора при 30—40° С превращается с выходом 42—43% в монохлорперекись, аналогичную полученной при взаимодействии хлор-грег-бутилгидро-перекиси с грег-бутаиолом дальнейшее ее хлорирование приводит к смеси дихлорперекисей Если хлорирование проводится в присутствии двуокиси серы, при ультрафиолетовом освещении и О—20° С, то перекиси превращаются в сульфохло- [c.268]

Хлористый сульфурил в присутствии перекиси бензоила как катализатора хлорирует 1,4-диоксан и дает исключительно 2,3-дихлор-1,4-диоксаы [35]. С высокими выходами это соединение может быть получено хлорированием паров 1,4-диоксана при 100—135° с применением в качестве катализаторов пятихлористой сурьмы и треххлористого или пяти хлор истого фосфора [36], а также хлорированием жидкого 1,4-диоксана в присутствии таких катализаторов, как хлористое олово (ЗпС12) и йод [37]. [c.12]

Таким образом, небольщое количество фосфора способствует хлорированию значительного количества кислоты. Прн этом, конечно, дело не ограничивается вступлением в радикал лищь одного атома хлора. Одновременно образуются продукты дальнейшего хлорирования — ди - и даже трнхлоруксусная кислота. Особенно ускоряет хлорирование смесь катализаторов. Так, при получении монохлоруксусиой кислоты рекомендуется применение смеси 2 г нода, 10 г пятихлористого фосфора и 5 г красного фосфора. При 100° хлорирование идет исключительно быстро и можно, по указанию Брюкнера , соверщенно не применять освещения реакционной смеси. [c.69]

Пятихлористый фосфор, хлористый амоний Фосфонитрил хлорид (циклический) PO I3 в тетрахлорэтане, 3 ч. Выход 87% Катализатор образуется непосредственно в реакционной смеси [55] [c.399]

Вопрос О механизме перегруппировки Бекмана весьма сложен. Так как перегруппировку могут вызывать столь различные реагенты, как пятихлористый фосфор, бензолс льфохлорид, серная кислота, хлораль и др., то мало вероятно, чтобы во всех случаях реакция протекала через стадию образования одинаковых промежуточных веществ. Наличие катализаторов кислого характера не является необходимым, так как, например, оксим бен-зофенона претерпевает перегруппировку под действием бензолсульфохлорида и щелочи. Известны примеры бекмановской перегруппировки и в отсутствии катализаторов. Так, пикриловые эфиры оксимов перегруппировываются при простом нагревании. [c.384]

Смотреть страницы где упоминается термин Фосфор пятихлористый как катализатор при: [c.190] [c.190] [c.194] [c.429] [c.86] [c.39] [c.415] [c.445] [c.17] [c.157] [c.27] [c.313] [c.26] [c.549] [c.482] [c.482] [c.78] [c.101] [c.332] [c.343] [c.23] [c.17] [c.279] [c.684] [c.836] [c.840] [c.721] [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология