Фосфор пятихлористый, применение

Были также исследованы [57] методы хлорирования пиридона хлорокисью фосфора в присутствии пиридина (выход 65%), хинолина (выход 56,1%), диэтиламина (выход 52,3%). При применении тионилхлорида в среде хлористого метилена и катализатора диметилформамида выход 92%. Таким образом, на стадии хлорирования пиридона пятихлористый фосфор может быть заменен хлорокисью фосфора или тианилхлоридом [54]. [c.165]

Обычно при перегруппировке кетоксимов применяются серная кислота, пятихлористый фосфор в эфире и хлористый водород в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида (смесь Бекмана) [14], хотя недавно было показано, что полифосфорная кислота дает превосходные выходы и более определенные продукты [18—20]. Кроме того, при образовании водорастворимых амидов определенные преимущества предоставляет применение ангидрида трифторуксусной кислоты [21]. [c.414]

Реакция с хлоридами фосфора не нашла промышленного применения. Было проведено [108] систематическое исследование, посвященное получению хлористых алкилов иэ соответствующих спиртов. Проверены четыре метода взаимодействие с хлористым водородом в присутствии хлористого цинка, с треххлористым фосфором, с пятихлористым фосфором и с хлористым тионилом. [c.192]

Аналогичные продукты реакции были полз чены прн применении в качестве катализатора пятихлористого фосфора. Этим [c.38]

При применении пятихлористого фосфора образуется 1,5-дихлор-пентан. Аналогичным образом нз N-6 е н з о и л н и р р о л и д и н а [c.300]

А. Метод с применением пятихлористого фосфора. В 2-литровую круглодонную колбу помещают смесь из 250 г (1,2 мол.) мелко истолченного пятихлористого фосфора и 450 г (2,5 мол.) натриевой соли [c.467]

Треххлористый фосфор используют для получения хлорангидридов низших кислот, пятихлористый фосфор —для получения хлорангидридов высших кислот. Бромангидриды кислот получают аналогично хлорангидридам, т. е. с применением бромистых соединений фосфора. Иодангидриды кислот получают действием смеси иода и фосфора на кислоты. [c.115]

Авторы считают [54], что каталитическая активность хлористого алюминия основывается на промежуточном образовании галогенидов алкил-алюминия, являющихся переносчиками алкильных радикалов. В ряде экспериментов хлористый алюминий был заменен триэтилалюминием, три-бутилалюминием, хлористым диэтилалюминием или двухлористым бутил-алюминием, причем выходы были равны выходам при условии применения хлористого алюминия. Некоторые другие соединения, такие как безводный хлористый цинк, хлористый бериллий, хлористый бор, треххлористый фосфор, хлорокись фосфора, пятихлористый фосфор или смесь двух последних соединений, обладают более слабым каталитическим действием. [c.85]

При действии избытка фторсульфоновой кислоты [27 а] на / -ксилол при комнатной температуре образуется 4-сульфофторид. По некоторым данным, при нагревании последнего до 100° с дополнительным количеством фторсульфоновой кислоты получается с выходом 70% 2,4-дисульфофторид, однако такое строение продукта этой реакции маловероятно, так как при применении других сульфирующих агентов образуется 4,6-изомер. Пагревание / -ксилола с пиросерной кислотой ведет к образованию дисульфокислоты, которую раньще также принимали за 2,4-иаомер [87], так как ее свойства сходны со свойствами кислоты, полученной восстановлением 6-бром-ж-ксило л-2,4-дисз льфокис лоты цинком в водном растворе аммиака. Обработка указанной дисульфокислоты пятихлористым фосфором и сплавление с щелочью также приводило к 2,4-соединениям. Эта кислота получается также при сульфировании ж-ксилол-2- и 4-сульфокислот [81]. В более поздних работах [86, 88, 89], однако, показано, что дисульфокислота и соответствующий дисульфохлорид, полученный при действии на / -ксилол хлорсульфоновой кислоты, фактически являются 4,6-изомерами. Реакции же, приведшие к принятию 2,4-строения, были удовлетворительно объяснены перегруппировкой. [c.20]

Этот метод синтеза находит ограниченное применение, несмотря на то, что выходы из N-алкнламидов иногда составляют 80—90%. Как правило, бензамиды реагируют более успешно [143], чем неароматические амиды в качестве галогенирующего агента можно использовать пятихлористый, трехбромистый [144] или пятибромистый фосфор [145] или хлористый тионил [1431. Эта реакция не требует применения растворителя, хотя можно использовать такой растворитель, как нитрометан. При определенных условиях синтеза наблюдается раскрытие кольца N-ацилпиперидина и получаются дигалогенпроизводные [c.394]

Большое число оксимон было подвергнуто нерсгрупниролке с образованием амидов ири применении в качестве катализато-j)OD пятихлористого фосфора [70]. [c.57]

Применение пятихлористого фосфора. Один из простейших и наиболее удовлетворительных способов заключается в обработке подлежащей циклизации кислоты сперва одним эквивалентом иятихлористого фосфора в среде бензола, а затем хлорным оловом (табл. VI, примеры, отмеченные в сноске). Ниже описывается циклизация 7-(1-нафтил)-масля-ной кислоты, иллюстрирующая применение атого способа. [c.153]

Применение пятихлористого фосфора. Описанный выте способ применения хлорного олова в сочетании с пити-хлористым фосфором в бензоле представляет собой видоизменение старого способа проведения реакции с хлористым алюминием (табл. VII, примеры, очмеченные буквой л ). В качестве растворителя применялся также [c.157]

Применение для реакции одной четверти эквивалента пятихлористого фосфора с целью использовать способность как пятихлористого фосфора, так и образующейся хлорокиси фосфора к отщеплению гидроксильных групп привело к уменьшению выхода дифенилбензамидина (50%) и к образованию смолистых примесей, препятствующих его очистке. Когда вместо пятихлористого фосфора была применена хлорокись фосфора для того чтобы поддержать смесь в жидком состоянии, потребовалась температура, равная 170°, причем в значительном количестве образовывались смолистые примеси и процесс вообще протекал неудовлетворительно. [c.226]

В колбу Клайзена емкостью 125 мл, снабженную холодильником для перегонки в вакууме и установленную в водяной бане, помещают 30 г (0,14 моля) о-толуанилида (примечание 1) и 20 мл сухого бензола. Баню нагревают до 50° и в течение 10 мин. к смеси прибавляют 30 г (0,14 моля) пятихлористого фосфора. Затем баню нагревают до 75° и эту температуру поддерживают в течение 15 мин., послс чего бензол и большую часть хлорокиси фосфора отгоняют при 20 мм на бане, нагретой до 95°. Неочищенный хлористый М-фе-нил-о-толуимидил, остающийся в виде вязкой жидкости, достаточно чист для применения в следующей стадии. [c.484]

Хлоракридин был получен нагреванием тиоакридона , ак-ридона или N-фенилантраниловой кислоты с пятихлористым фосфором, с хлорокисью фосфора или со смесью обоих галоидных соединений фосфора с прибавлением или без прибавления углеводородных растворителей. Приведенную методику в основном разработал Магидсон имеющиеся в его способе затруднения при фильтровании клейкого и легко гидролизующегося 9-хлоракридина были обойдены в настоящей методике в результате применения хлороформа. [c.38]

В опытах, проведенных автором синтеза с указанными ко-. личествами исходных веществ, нитрил малоновой кислоты был получен на этой стадии с выходом 70—72%, а в опытах с меньшими количествами —с выходом 80%. Автор синтеза получал выход того же порядка и при применении смеси хлорокиси фосфора с небольшим количеством пятихлористого фосфора. [c.343]

Единственный известный метод получения 2-хлор-8-(га толуолсульфонилокси)хинолина заключается в нагревании 8-(п-толуолсульфонилокси)-карбостирила с пятихлористым фосфором и небольшим количеством хлорокиси фосфора в течение 10 ч при 140—160 °С (выход 90,6%). Как показала проверка, по этой методике получается загрязненный примесями маслянистый продукт, очистка которого сопряжена с большими потерями веш,ества. Мы установили, что применение одной хлорокиси фосфора, взятой в избытке, не только позволяет снизить температуру реакции и сократить продолжительность нагревания (с 10 ч до 15—30 мин), ной приводит к образованию с почти количественным выходом очень чистого продукта. 2-Хлор-8-(л-толуолсульфонил-окси) хинолин мы получили и другим путем при взаимодействии 2-хлор-8-оксихинолина с п-толуолсульфохло-ридом в среде пиридина этот способ также дает достаточно чистый продукт с 98—99%-ным выходом. [c.191]

В литературе отсутствуют данные по получению 1,2,3-три-хлорпропана реактивной чистоты. Описаны способы получения его хлорированием дихлоргидрина глицерина пятихлористым фосфором [1] нли хлористым тионилом [2] в присутствии катализаторов, например, хлористого цинка. Применение в качестве катализатора диметилформамида [3] позволяет увеличить выход и чистоту 1,2,3-трихлорпропана, однако, продукт все же загрязнен примесями глицерина, дихлоргидрина глицерина, эпихлоргидрина. [c.135]

Дибензилхлорфосфат. Выбор бензильной группы в качестве защитной группы обусловлен разнообразием реакций этой группы и особенно легкостью ее отщепления в мягких условиях, поддающегося контролю [111. Дибензилхлорфосфат (LXI), естественно, пригоден для синтеза моноалкил - и моноарилфосфатов этот вопрос обсуждается в первую очередь. Реагент LXI нельзя получить взаимодействием бензилового спирта с хлорокисью фосфора, так как он сравнительно неустойчив и не может перегоняться без разложения. Получение дибензилхлорфосфата из дибензилфосфата и пятихлористого фосфора описано Зервасом [319], который считал это соединение слишком неустойчивым для практического применения. Дейч и Фер-но [129] получили дибензилхлорфосфат реакцией калиевой соли дибензилфосфата с хлористым тионилом. Эти авторы отметили, что соединение LXI можно успешно использовать в качестве фосфорилирующего агента. Дибензилхлорфосфат стал вполне доступным после того, как было установлено, что диалкилфосфиты реагируют с хлором в безводной среде, часто, в четыреххлористом углероде, с образованием чистых хлорфосфатов, причем выделяющийся хлористый водород удалялся током сухого воздуха или связывался карбонатом свинца [11,222]. Из дибензилфосфита (LX), вполне доступного в настоящее время [7, 146], хлорфосфат получается в виде масла, которое можно хранить на холоду, но лучше готовить непосредственно перед применением. Хлористый сульфу-рил [9] является немного более мягким хлорирующим агентом, но имеет тот же недостаток, что и хлор, состоящий в выделении хлористого водорода при реакции. Многие более сложные диалкилфосфиты чрезвычайно неустойчивы к действию кислот. Затруд нения, связанные с выделением хлористого водорода при получении дибензилхлорфосфата, были устранены применением N-хлорами-дов [187]. В настоящее время при получении дибензилхлорфосфата почти всегда используют N-хлорсукцинимид, при взаимодействии которого с дибензилфосфитом в инертном растворителе при комнатной температуре выпадает в осадок имид янтарной кислоты. Диал-килбромфосфаты образуются из диалкилфосфитов при действии брома [150] или лучше N-бромсукцинимида 11531. Бромангидриды менее устойчивы, чем диалкилхлорфосфаты, но более реакционно- [c.98]

Широкое применение из галогенангидридов кислот находят хлорангидриды. Это объясняется большой подвижностью атома хлора. Для получения хлорангидридов кислот в основном применяют треххлористый фосфор, хлористый тионил (SO I2) и пятихлористый фосфор [c.115]

В качестве окислителей лучше всего использовать хлоранил, хлорное железо, пятихлористый фосфор или иод [14]. Мышьяковая кислота приводит к получению загрязненных веществ, а перекись свинца оказалась в данном случае слишком сильным окислителем. Вполне пригоден раствор брома В неочищенном диоксане или в чистом растворителе с добавкой перекиси бензоила он был применен для превращения тетраметилкатехина (XVIII) в цианидин (XIX) [15]. [c.217]

Пиктэ с сотрудниками [7] улучшили предложенный метод и показали, что он имеет значение общего препаративного метода. Они проводили реакцию в кипящем инертном растворителе, например толуоле или ксилоле, в присутствии пятиокиси фосфора. Позднее было показано, что в отдельных случаях лучшие результаты получаются при применении кипящего тетралина [8]. Деккер и сотрудники [9] установили, что эффективными конденсирующими средствами могут служить также хлорокись фосфора и пятихлористый фосфор. Реакция Бишлера—Напиральского обычно приводит к образованию изохинолинов с удовлетворительными выходами низкие выходы наблюдались сравнительно редко . При осуществлении синтеза применяются различные растворители и некоторые обычные конденсирующие агенты кислого характера [9]. С успехом используется полифосфорная кислота [1061 напротив, отрицательные результаты получены при применении концентрированной серной кислоты, трехфтористого бора и хлористого алюминия [11] о применении фтористоводородной кислоты сведений не имеется. Использование активированной окиси алюминия в кипящем декалине дает возможность получить 1-фенил-3,4-дигидроизохинолин (Н1) из М-бензоилфенетиламина (И) Лишь с низким выходом [11]. В реакции Бишлера—Напиральского с успехом применялись амиды более сложной структуры, имеющие заместители в ароматическом ядре и аминной части молекулы, а также и соединения с усложненным ацильным радикалом [12]. [c.265]

Надбензойная кислота окисляет акридин до N-окиси акридина (X) [38], которую одно время считали акридолом и строение которой послужило предметом оживленной дискуссии. Было бы очень желательно улучшить известные методы превращения N-окиси акридина в акридон (при помощи уксусного ангидрида) и в 5-хлоракридин (при применении пятихлористого фосфора) [39, 40]. [c.378]

Хлористый сульфурил в присутствии перекиси бензоила как катализатора хлорирует 1,4-диоксан и дает исключительно 2,3-дихлор-1,4-диоксаы [35]. С высокими выходами это соединение может быть получено хлорированием паров 1,4-диоксана при 100—135° с применением в качестве катализаторов пятихлористой сурьмы и треххлористого или пяти хлор истого фосфора [36], а также хлорированием жидкого 1,4-диоксана в присутствии таких катализаторов, как хлористое олово (ЗпС12) и йод [37]. [c.12]

Моноалкил-1,4-диоксаны. Можно было бы ожидать, что при перегонке эквимолекулярной смеси этиленгликоля и пропиленгликоля получится монометил-1,4-диоксан. Однако в действительности основными продуктами реакции являются 1,4-диоксан и диметил-1,4-диоксан. В ранних работах пытались получать эти соединения, исходя из эфиров типа КСНОНСНзОСНзСНзОН. Например, эфир СН3СНОНСН2ОСН2СН2ОН может быть синтезирован пропусканием при 70° окиси этилена в пропиленгликоль, содержащий небольшое количество серной кислоты. Однако применение обычны) методов замыкания кольца не приводит к желаемым результатам и основными продуктами реакции являются смолы. По-видимому, на ход реакции оказывает влияние тот факт, является ли используемый спирт первичным или вторичным, что опре деляет его активность. Попытка замены гидроксильной группы на атом хлора путем обработки хлористым тионилом или пятихлористым фосфором приводит к разложению. [c.19]

Хлорпиримидины могут быть также получены действием пятихлористого фосфора на меркаптопиримидины [ 154] иногда этот метод находит применение, так как 2-меркаптопиримидины легко доступны. Действие пятихлористого фосфора на барбитал (XLVII) приводит к образованию тетрахлордигидропири-мидина (XLVIII) [155]. [c.217]

Другие описанные методы не нашли широкого применения. Превращение хиназолонов в соответствующие хлорхиназолины легко осуществляется с помощью раствора пятихлористого фосфора в хлорокиси фос( ра высокая активность атома хлора в хлорхиназолинах дает возможность легко ввести многие функциональные заместители. Некоторые из таких производных нашли применение для приготовления красителей и лекарственных препаратов. Третий класс соединений, содержащих хиназолиновое кольцо, включает гидрированные хиназолины. Наиболее важными из них являются 3,4-дигидро-хиназолины (V). Эти частично гидрированные хиназолины являются единственными в своем роде гетероциклическими соединениями вследствие их неожиданной устойчивости и легкости получения. 3,4-Дигидрохиназолин представляет собой бесцветное кристаллическое соединение ст. пл. 127°. При окислении в мягких условиях он превращается в хиназолин, а при кислотном гидролизе— в о-аминобензиламин. 3,4-Дигидрохиназолин устойчив в большинстве химических и каталитических реакций восстановления. Для превращения его в [c.270]

Найдено [10], что при действии хлорокиси фосфора (130—135°) из 3-этил-мочевой кислоты получается 8-хлор-З-этилксантин. Попытки применения хлорокиси фосфора или смеси ее с пятихлористым фосфором для хлорирования самой мочевой кислоты оказались безуспешными [11]. Мочевая кислота слишком плохо растворима в хлорокиси фосфора, а при добавлении пятихлористого фосфора она подвергалась окислительному расщеплению. Однако при нагревании калиевой соли мочевой кислоты с хлорокисью фосфора в запаянной трубке до 160—170° Фишеру 111] удалось получить с выходом 40—50% 2,6-дихлор- [c.235]

Элион И Хитчингс [41] обнаружили, что при действии PO I3 в присутствии Ы,Ы-диметиланилина ксантин не хлорируется. Превратить это соединение в 2,6-дихлорпурин с выходом 43% им удалось нагреванием с пирофосфорил-хлоридом при 165° в запаянной трубке. Пирофосфорилхлорид был приготовлен добавлением воды к хлорокиси фосфора. Сообщается [42], что этот реагент был применен для получения 6-хлорпурина из гипоксантина путем нагревания в запаянной трубке до 165°. Хлорирование 7-метил ксантина удалось осуществить при нагревании его со смесью хлорокиси фосфора и пятихлористого фосфора без использования запаянных трубок [38]. Аналогично [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология