Эфиры сложные ароматические, масс-спектры

При всей простоте и наглядности полученного индекса для групповой идентификации главная трудность, препятствующая его широкому использованию, заключается в рациональном выборе реперной ионной серии. Если принять, как это было предложено в работе [33], в качестве реперных пики с массами, относящимися к ионной серии 2п—1), и условие нормировки (4.4), то тогда алканы характеризуются интервалом значений 5 120—180, алифатические кетоны 180—240, сложные эфиры 260—380, алифатические амины 240—300, а ароматические углеводороды - 800—900. Такие различия между индексами 5 соединений разных классов позволяют быстро проводить оценочную групповую идентификацию, надежность которой, однако, меньше, чем идентификации по совокупности 14 линий спектров ионных серий. [c.97]

Выше были рассмотрены масс-спектры углеводородов, их кремниевых производных н спиртов. В настоящем разделе обобщены данные, характеризующие влияние функциональных групп па направление диссоциативной ионизации. Для многих типов производных углеводородов соблюдается правило, согласно которому интенсивность пика молекулярных ионов данного гомологического ряда падает с увеличением молекулярного веса. Некоторые аномалии наблюдаются в ряду алифатических кислот, в масс-спектрах которых интенсивность пиков молекулярных ионов по отношению к интенсивности максимального пика увеличивается при переходе от валериановой к стеариновой кислоте и только потом падает с удлинением алкильной цепи. Присутствие ароматического ядра сильно увеличивает интенсивность пиков молекулярных ионов ароматических карбоновых кислот, сложных эфиров, аминов, галоидов и других соединений. [c.110]

Некоторые масс-спектры приведены на рис. 82. Материал, летучий при температуре жидкого азота, был в основном представлен окисью углерода и содержал малое количество метана и следы сероводорода и хлористого водорода. Материал, летучий при температуре твердой углекислоты, в дополнение к указанным выше соединениям содержал бромистый водород, сероуглерод, двуокись серы, сероокись углерода и двуокись углерода. При комнатной температуре в газообразных продуктах был найден дихлорбензол, В дополнение были обнаружены следы бензола и ряд углеводородных осколков, характерных для распада конденсированных ароматических систем. Пик с массой 50 был необычайно велик. Некоторая часть твердого продукта, оставшегося в системе, была помещена в емкость, непосредственно соединенную с масс-спектрометром без промежуточного натекателя при этом для различных температур был получен ряд спектров, которые не позволили провести полной идентификации всех продуктов. Было идентифицировано лишь два соединения бензофенон и следы нафталина. Один из полученных спектров приведен на рис. 82. Из полученных результатов следует, что соединение содержало углерод, водород, кислород, серу, хлор и бром. Весь хлор представлен дихлорбензолом, наличие которого подтверждает существование бензольного кольца, замещенного двумя атомами хлора в исходном соединении. Бром был идентифицирован в виде бромистого метила, что указывает на наличие группы — СНгВг. Кислород и сера в подавляющем большинстве представлены СО, OS, СО2, SO2 и S2. Группы, ответственные за появление такой сложной смеси, могут быть определены следующим образом. Образование СО связано с соединениями типа простых эфиров и кетонов, содержащих лишь один атом кислорода в молекуле. Двуокись углерода образуется с большой вероятностью из соединений, содержащих два и более атомов кислорода в молекуле очень близко один от другого (ангидриды кислот и карбоновые кислоты). По аналогии можно считать, что SO2 характеризует группу сульфокислот. Группы, ответственные за появление OS и S2, не могут быть установлены точно. Они свидетельствуют, конечно, о соседстве атомов кислорода и серы и наличии более чем одного атома серы. Содержание нафталина мало (так же как и содержание бензола), и это может свидетельствовать о наличии конденсированной системы, а не присоединенной нафталиновой группы. Присутствие бензофенона позволяет сделать очень важные выводы о структурной группе исследуемой молекулы этот факт свидетельствует также, что бензофеноновая группа не очень прочно связана с остальной частью скелета. Эта часть молекулы, как показали дальнейшие исследования, представлена структурой [c.180]

Идентификация группы СМ в ароматических системах не представляет трудности, так как она всегда ведет себя как единое целое. В масс-спектре этих соединений пики молекулярных ионов обладают достаточной интенсивностью. В качестве примера можно рассмотреть диссоциативную ионизацию сложного эфира цианобензойной кислоты. При ее распаде образуются осколки, характерные [c.418]

Качественный анализ масс-спектров установил, что в продуктах пиролиза не содержатся насыщенные углеводороды— парафины и нафтены, однако не исключено присутствие алифатических и алициклических ненасыщенных углеводородов и кислородсодержащих соединений. На наличие кислородсодержащих соединений указывали пики характерных ]юнов с массой 45, 46, 59, 60, 61, 74 и 75. Эти соединения представляют собой, по-ви-димо.му, алифатические спирты, простые и (или) сложные эфиры и кетоны. Относительно высокая интенсивность пиков ионов с массой 78, 79, 93 и 94 позволяет предположить наличие в продуктах пиролиза высокоиенасы-щенных алифатических н циклических структур. Основную часть продуктов пиролиза трибополимеров составляли ароматические соединения, содержащие бензольные, нафталиновые, дифениловые, антраценовые, фенантреновые и другие ароматические ядра, [c.131]

Серии ионов. В алифатических сложных эфирах помимо RSOsH и RSOj (m/z 97 и 79 для метансульфонатов) в основном образуются алкеновые фрагменты. В спектрах ароматических сложных эфиров наблюдаются ароматические фрагменты С Н и H i (m/z 39, 51-53, 63-65, 75-77,...), а также 0-содержащие ароматические фрагменты с более высокими массами. Интенсивности. Интенсивные пики в области низких масс. [c.362]

Хотя мы знаем слишком мало о. факторах, влияющих на образование таких перегруппировочных ионов, чтобы точно предсказать массы осколков, образующихся в каждом частном случае, подобные перегруппировки могут дать полезную информацию о длине углеродных цепей, соединяющих ароматическое ядро с частью молекулы СООН. Сложные эфиры такого типа, где углеродные цепи очень коротки (например, С2Н5ОСОС6Н4СН2СООС2Н5), при распаде обра зуют спектры, сходные со спектрами сложных эфиров терефталевой кислоты Так, например, в их спектрах имеются ионы с массой М — 28) (вместе с ме тастабильными ионами с массой 183, соответствующими этому переходу) (М — ОС.2Нб), которые, вероятно, большей частью образуются из цепи не содержащей СНз М —СООС2Н5) (с метастабильным пиком 112,5), который по-видимому, в основном образуется из более длинной цепи, так как разрываю [c.387]