Кольбе Шмитта синтез

Для синтеза фенолкарбоновых кислот могут быть пригодны любые реакции из числа тех, С помощью которых в бензольное ядро вводится гидроксильная йли карбоксильная группа. Среди них особое значение имеет карбоксилирование фенолов диоксидом углерода (реакция Кольбе— Шмитта). Этот синтез будет рассмотрен на примере салициловой кислоты. [c.446]

Реакция Кольбе-Шмитта. Синтез фенолкарбоновых кислот [c.68]

Получение салициловой кислоты производится по синтезу, открытому Кольбе и Шмиттом. [c.269]

Карбоксилирование. Различные оксибензойные кислоты могут быть получены введением карбоксильной группы в фенол, как это было показано ранее (стр. 241) на примере реакции Реймера — Тимана с четыреххлористым углеродом. Однако значительно более удобным методом получения окси-бензойных кислот является модифицированный Шмиттом синтез Кольбе (СР, 57, 583). Кольбе предложил синтезировать салициловую кислоту путем взаимодействия фенолята натрия с углекислым газом под давлением при температуре 180—200°. Недостаток метода состоит в том, что в кислоту превращается лишь половина взятого количества фенола. [c.461]

Инфракрасные и ультрафиолетовые спектры поглощения индивидуальных алкилфенолов, исследованные нами в предыдущих работах, дают возможность проводить надежную идентификацию указанных фенольных структур. В настоящей работе проведено спектроскопическое изучение продуктов алкилирования фенола высокомолекулярными а-олефинани присутствии 4енвосудьфокислоты-Изучение было начато в связи с тем, что при проведении синтеза алкилсалицилатной присадки на пилотной установке, мы на стадии карбоксилирования никогда не получали продукт с кислотным числом, превышающим 90. Это означает, что реакция Кольбе — Шмитта в данном случае проходит не более, чем на 75%, тогда как фенол и крезолы карбоксилируются на 96%. Отсюда вытекало предположение, что в алкилате присутствуют такие структуры алкилфенолов, которые трудно или вовсе не карбоксилируются. [c.167]

В данном случае реакция происходит по хелатному механизму, где ион натрия играет роль электрофильного катализатора, повышающего полярность связи С = 0 (I— -11). Феиолят-анион отщепляет протон от соединения II, давая хелатную структуру III. Так образуется динатриевая соль салициловой кислоты — конечный продукт синтеза Кольбе без давления. При работе над давлением синтез Кольбе — Шмитта) реакция, как показано на схеме, идег до мононатриевон соли. (Какого максимального выхода можно достигнуть без давления ) [c.436]

В случае фенолов щелочные металлы, по-видимому, также катализируют алкилирование, хотя и менее энергично, чем алюминий. Это имеет большое значение прежде всего для реакций карбоксилирования. Наиболее важным примером может служить синтез салициловой кислоты по Кольбе — Шмитту. Реагент — двуокись углерода — является очень слабой кислотой Льюиса, поэтому замещению могут подвергаться только такие реакционноспособные ароматические соединения, как феноляты, причем лучше вести реакцию при повышенной температуре, [c.459]

Осн. пром. способ синтеза С. к. и ее производных-карбоксилирование сухого фенолята Na (Кольбе-Шмитта реакция) действием Oj при давлении 0,6 МПа, т-ре 185 °С в течение 8-10 ч. [c.289]

Разработанный Кольбе синтез салициловой кислоты был затем значительно усовершенствован Шмиттом. Это усовершенствование заключается в том, что через сухой фенолят натрия, находящийся в автоклаве, сначала пропускают углекислоту при комнатной температуре, а затем повышают температуру до 120—140°. Шмитт считал, что в первой стадии реакции образуется феполуглекислый натрий, который при последующем нагревании под давлением перегруппировывается в натриевую соль салициловой кислоты [c.659]

Преимуществом синтеза салициловой кислоты по способу Шмитта перед старым синтезом Кольбе является то, что перегруппировке в салициловую кислоту подвергается весь фенол. [c.659]

ФЕНОЛЯТЫ, продукты замещения атома водорода гидоок-сильной группы в молекулах фенолов на металл общая ф-ла (АгО)пМ (гг — степень окисления металла). Производные щел. и щел.-зем. металлов — ионные соед. раств. в воде, не гидролизуясь, не раств. в орг. р-рителях высокоплавки, нелетучи образуют аддукты с Н2О, АгОН и гидроксидами щел. металлов. Ф. многовалентных металлов по св-вам очень близки соответствующим алкоголятом. Ф. многоатомных фенолов или нитро-, амино- и др. фенолов со смешанными функциями — внутрикомплексные соединения. Получ. взаимод. фенолов с гидроксидами [в случае М(1) и М(П) р-цию проводят в водном р-ре] или с галогенидами, алкоголятами, карбоксилатами, сульфидами металлов (в неводных средах). Примен. сырье в произ-ве аром, оксикислот (р-ция Кольбе — Шмитта) катализаторы полимеризации щелочные агенты в лаб. синтезах. [c.616]

Синтез фенолкарбоновых кислот при нагревании фенолятов щелочных металлов с двуокисью углерода известен род названием реакции Кольбе—Шмитта . [c.155]

Реакция Кольбе—Шмитта была модифицирована Марассе . Модифицированный способ предусматривает получение калиевой соли ароматической оксикислоты нагреванием смеси фенола с избытком безводного карбоната калия при повышенной температуре (175°) в атмосфере двуокиси углерода под давлением 90— 135 атм. Вместо карбоната калия можно применять также карбонаты рубидия и цезия. Выходы достигаются хорошие, а во многих случаях они даже лучше, чем в обычных условиях синтеза Кольбе—Шмитта. Описанная модификация этой реакции была проверена почти на ста примерах . [c.156]

Перегруппировка в натриевую соль салициловой кислоты до завершения образования карбоната привела бы к образование двунатриевой соли салициловой кислоты и выделению фенола. Современные представления о механизме синтеза Кольбе — Шмитта см. Неницеску, Органическая химия, т. И, стр. 172—174 — Прим. перев. [c.461]

Методики, принятые в этом синтезе, были использованы при изучении механизма образования З-окси-2-нафтойной кислоты карбоксилированием -нафтолята натрия с применением метода меченых атомов. Полученные результаты подтверждают механизм, предложенный Карпухиным и Кузидом [1], и не соответствуют механизму, предложенному Калкотом [2], см. также работы Кольбе [3] и Шмитта [4]. [c.423]

Таблица 96. Карбоксилирование фенолов (синтез Кольбе — Шмитта)

Нуклеофильность фенолятов столь велика, что они реагируют даже со слабо электрофильной двуокисью углерода. Важнейшей из этих превращений — синтез салициловой кислоты из фенолята и СО2 (синтез Кольбе — Шмитта, см. обзор [310]). Для этой реакции предполагают механизм, изображенный на схеме (7.92) [c.517]

Синтез фенолкарбоновых кислот при нагревании фе нолятов щелочных металлов с оксидом углерода (IV) известен под названием реакции Кольбе — Шмитта. Механизм реакции исследован многими авторами, в том числе А. Н. Несмеяновым и Н. Ф. Луценко [c.118]

Существует несколько методов синтеза алкилсалициловых кислот, из которых наиболее изученным является метод Кольбе—Шмитта [9—12], заключающийся в нагревании алкилфенолята натрия с двуокисью углерода под давле-, нием при 180—200 °С. [c.72]

Однако приведенная выше формулировка механизма синтеза Кольбе—Шмитта не объясняет еще его окончательно. Катион металла тоже должен каким-то образом влиять на процесс реакции, так как фенолят калия в условиях синтеза салициловой кислоты (фенолят калия и двуокись углерода) дает в основном -оксибензойную кислоту. [c.492]

Ю. Т. Гордаш. В работах плохо освещены вопросы строения алкилфенолов, на которых базируется производство той или иной присадки. В некоторых случаях строение алкилфенолов имеет решающее влияние на ход синтеза. Характерным в этом отношении является синтез алкилсали-циловых кислот. В этом синтезе за стадией алкилирования следует карб-оксилирование по Кольбе — Шмитту, где это влияние проявляется особенно сильно. [c.90]

При использ. фенолятов tia и Li осн. продукт р-ции — о-иэа-мер, фенолята К — п-изомер. Р-ция использ. для пром. синтеза салициловой, и-аминосалициловой и 2-о1сспнафтой-нон к-т. Открыта А. Кольбе в 1860 и усовершенствована Р. Шмиттом в 1884. [c.267]

Кислота I, получающаяся вследствие пространственных затруднений лишь при действии энергичных реагентов, отличается по температуре плавления от той, которая описана Липпманом и Флейсснером [432], а также Шмиттом и Альт-шулем [433]. Эти авторы получили кислоту I при помощи синтеза Кольбе из б-оксихинолина. Идентичность кислот была, однако, доказана превращением образцов, полученных обоими методами, в известный 5-нитро-6-оксихино-лин. Различие в температурах плавления объясняется различной скоростью нагревания вещества. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология