Фенол карбоксилирование

САЛИЦИЛОВАЯ КИСЛОТА (о оксибензойная кислота) С,НбОз — бесцветные игольчатые кристаллы, горькие на вкус, летучие с водяными парами, т. пл. 159° С растворима в горячей воде. Получают С. к. карбоксилированием фенола. С, к. встречается в природе в листьях ромашки, таволги и др. С. к. используют при консервировании пищевых продуктов, фруктов, вина как полупродукт, в органическом синтезе красителей, лекарственных препаратов, фунги- [c.217]

Для синтеза фенолкарбоновых кислот могут быть пригодны любые реакции из числа тех, С помощью которых в бензольное ядро вводится гидроксильная йли карбоксильная группа. Среди них особое значение имеет карбоксилирование фенолов диоксидом углерода (реакция Кольбе— Шмитта). Этот синтез будет рассмотрен на примере салициловой кислоты. [c.446]

Карбоксилирование. Карбоксилирование фенолов используется для получения ряда ценных полифункциональных соединений. Наиболее известна реакция карбоксилирования фенолята натрия действием СО2 при 100—120 °С (при давлении СО2 5—10 кгс/см ), ведущая к салицилату натрия [c.36]

КАРБОКСИЛИРОВАНИЕ СОЛЕЙ ФЕНОЛОВ (РЕАКЦИЯ КОЛЬБЕ) [c.258]

Если в л<-положении бензольного ядра фенола содержатся сильные электронодонорные заместители, такие как аминная и гидроксильная группы, то карбоксилирование идет настолько легко, что оказывается достаточным кипячение с насыщенным раствором бикарбоната натрия При этом замещение происходит в соответствии с согласованным ориентирующим действием обоих заместителей и в менее затрудненное пространственно о-положение по отношению к гидроксильной группе [c.167]

Какие из приведеных ниже фенолкарбоновых кислот можно получить прямым карбоксилированием соответствующих фенолов а) 2,5-дигидроксибензол-дикарбоновая-1,4 кислота б) 2,4-дигидроксибензой-ная кислота в) 4-амино-2-гидроксибензойная кислота г) 3,5-дигидроксибензойная кислота [c.126]

Карбоксилирование фенола можно также произвести, действуя на фенолят натрия тетрахлоридом углерода и щелочью в воде в присутствии порошка меди (энергичное перемешивание) при 80 °С Считают что в условиях реакции на поверхности меди из тетрахлорида углерода генерируется трихлорметильный катион, который и инициирует процесс, протекающий региоселективно по и-положению [c.168]

При помощи ионизирующего действия СВЧ-излучепия (СВЧ-разряда) возможно осуществить следующие химико-технологические процессы [1—3] синтез аммиака, получение окислов азота из воздуха (в производстве азотной кислоты) синтез соляной кислоты, синильной кислоты получение серы из сероводорода и дымовых газов крекинг нефти и нефтепродуктов получение ацетилена из метана производство спиртов реакции хлорирования, нитрования, гидроксилирования, карбоксилирования пт. п. синтез бензола, дифенилена, фенола полимеризацию этилена в полиэтилен получение ситалов получение сверхчистых пленок и металлов и т. д. [c.233]

Фенолкарбоновые кислоты могут быть получены из пропавод-ных аренов известными методами введения карбоксильной группы или гидроксильной группы в бензольный цикл. Широкое промышленное применение нашло карбоксилирование фенолов в виде солей (фенолятов) СО2. Реакцию открыл Г. Кольбе (1860) и усовершенствовал Р. Ш.читт (1885) проведением процесса под давлением [c.609]

Получают карбоксилированием фенола по реакции Кольбе -Шмидта. [c.158]

Реакции с участием ароматического ядра Важнейшими превращениями фенолов, в которых участвует ароматическое ядро, являются реакции электрофильного замещения (были подробно рассмотрены галогенирование, сульфирование, нитрование, алкилирование, ацилирование, карбоксилирование и азо-гочетание) [c.270]

Процесс производства алкилсалицилатных присадок (АСК и МАСК), представляющих собой концентраты кальциевых солей алкилсалициловых кислот в масле-разбавителе, состоит из следующих стадий алкилирования фенола -олефинами, получения алкилфенолята натрия, карбоксилирования с образованием ал- [c.321]

Прямое карбоксилирование ароматического ядра находит достаточно широкое применение в ряду фенолов (по Кольбе) Последние переводят в феноляты, в которых отрицательно заряженный атом кислорода, являющийся, как уже указывалось, самым активным электронодонорным заместителем, делает связанное с ним бензольное ядро способным реагировать даже с таким слабым электрофильным агентом, как диоксид углерода Реакцию проводят в автоклаве нагреванием твердого фенолята с диоксидом углерода [c.166]

Другая модификация реакции карбоксилирования заключается в применении карбоната калия, смесь которого с фенолом нагревают под давлением в атмосфере СО . Из фенолята калия при сравнительно" низких температурах получается смесь кислот о-оксиберзойкой, т. е. салициловой, и п-оксибензойной. Явление это носит общий характер, присутствие иона, калия благоприятствует образованию пара-изомера, присутствие иона натрия—образованию орто-изомера. [c.328]

Реакция карбоксилирования с помощью СОа изучена на примере многих соединений фенольного характера. Этим способом можно получить оксикислоты из фенола, нафтолов и их гомологов, многоосновных фенолов, галоидофенолов, аминофенолов, а также оксипроизводных дифенила, пиридина, хинолина и т. п., что свидетельствует об общем характере этой реакции. Из перечислй1ных соединений многоатомные фенолы с двумя оксигруппами в мета-положении дают, как установил Костанецкий, оксикислоты даже при нагревании с кислыми карбонатами в водных растворах. [c.328]

Одной из замечательных реакций фенолов (точнее фенолятов) является реакция их карбоксилирования [c.434]

Карбоксилирование может быть проведено также в гетероциклическом ряду пиррол (аналогично фенолу) дает пиррол-2-карбоновую кислоту, карбазол превращается в карбазол-1-карбоновую кислоту. [c.322]

ПОЛУЧЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ ОКСИКИСЛОТ КАРБОКСИЛИРОВАНИЕМ ФЕНОЛОВ [c.328]

Общая методика карбоксилирования фенолов (реакция Коль бе) Орг., 322. [c.175]

Более стабильные водные растворы образуют карбоксилированиые резольные фенолоформальдегидные олигомеры Их можно получить при взаимодействии замещенных фенолов с формальдегидом и салициловой кислотой -СООН [c.225]

Описанный способ представляет собой видоизменение общего метода карбоксилирования фенолов применительно к З-оксипиридину и позволяет легко (в сравнении с другими методами) получать 5-оксипиколиновую кислоту. [c.333]

Салициловая (ор/по-оксибензойная) кислота О-НОС0Н4СООН — белые игольчатые кристаллы, слабогорького вкуса, растворимые в горячей воде. В природе С. к. встречаются в свободном состоянии в листьях и цветах некоторых растений, напр, в ромашке, таволге и др. В промышленности получают карбоксилированием фенола. С. к. применяют для консервирования пищевых продуктов, фруктов, вин, для синтеза красителей и лекарственных веществ, в медицине при инфекционных заболеваниях (жаропонижающее), суставном ревматизме. [c.115]

Карбоксилирование. Пирролы так же, как фенолы, гладко кар боксилируются под давлением. [c.227]

Таким образом, при алкилировании фенола высокомолекулярными олефинами в присутствии бензосульфокислоты при условиях, принятых при получении алкилсалицилатных присадок, образуются диорто-замещенные фенолы, которые на стадии карбоксилирования являются нежелательными компонентами. Этот вывод имеет существенное практическое значение в связи с задачей получения алкилсалицилатных присадок. Очевидно, изменяя условия алкилирования, [c.176]

Замена а-олефинов олигомерами этилена позволяет уменьшить удельный расход олефипового сырья более чем на 20 %, а с внедрением усовершенствованной системы подготовки катализатора алкилирования и повторного иснользования фенола, который применялся для подготовки катализатора, можно сократить расход фенола и катализатора на 5 и 10 % соответственно. Кроме того, применение высококвалифицированного олефипового сырья создает технические предпосылки более полного использования потенциала алкилфено-лов при их превращениях в алкилсалициловые кислоты в реакции карбоксилирования — почти на 30 % (относительных). Удельный расход фенола и олефинов за счет этого снизится почти на 20 %. j [c.115]

Вторая гидроксильная группа в орто- или лета-положении делает фенол таким реакционноспособным, что карбоксилирование возможно уже в водно-щелочном растворе. Напротив, лгеяга-аминогруппа или пара-оксигруппа активируют незначительно. [c.322]

Инфракрасные и ультрафиолетовые спектры поглощения индивидуальных алкилфенолов, исследованные нами в предыдущих работах, дают возможность проводить надежную идентификацию указанных фенольных структур. В настоящей работе проведено спектроскопическое изучение продуктов алкилирования фенола высокомолекулярными а-олефинани присутствии 4енвосудьфокислоты-Изучение было начато в связи с тем, что при проведении синтеза алкилсалицилатной присадки на пилотной установке, мы на стадии карбоксилирования никогда не получали продукт с кислотным числом, превышающим 90. Это означает, что реакция Кольбе — Шмитта в данном случае проходит не более, чем на 75%, тогда как фенол и крезолы карбоксилируются на 96%. Отсюда вытекало предположение, что в алкилате присутствуют такие структуры алкилфенолов, которые трудно или вовсе не карбоксилируются. [c.167]

Как правило, карбоксильная группа при карбонизации щелочных солей фенолов входит в орто-положение к оксигруппе. В ряде случаев, однако, карбоксилирование идет в /шра-положение. Характерной особенностью реакции Кольбе — Шмита является зависимость направления реакции от природы катиона подвергаемой карбонизации соли ароматического оксисоединения. Это можно продемонстрировать на примере щелочных солей самого фенола. В то время как феноляты натрия и лития при обработке углекислым газом дают практически только о-окси-бензойную (салициловую) кислоту, карбонизация фенолятов калия и це- [c.154]

В случае фенолов щелочные металлы, по-видимому, также катализируют алкилирование, хотя и менее энергично, чем алюминий. Это имеет большое значение прежде всего для реакций карбоксилирования. Наиболее важным примером может служить синтез салициловой кислоты по Кольбе — Шмитту. Реагент — двуокись углерода — является очень слабой кислотой Льюиса, поэтому замещению могут подвергаться только такие реакционноспособные ароматические соединения, как феноляты, причем лучше вести реакцию при повышенной температуре, [c.459]

При карбоксилировании малореакционноспособных фенолов необходимо применять тщательно высушенные феноляты вода более склонна к хелатизации с фенолами, чем двуокись углерода, кроме того, она представляет собой более сильную кислоту, а поэтому в присутствии воды из фенолята выделяется свободный фенол. Кроме того, под действием влаги фенолят комкуется, что ограничивает его взаимодействие с двуокисью углерода. [c.322]

Полагают [8], что эта схема не является общей для реакции Кольбе— Шмита. Карбоксилирование более реакционноспособных соединений может, по-видимому, протекать и без участия акцептора протона. Так, при карбонизации р-нафтолята натрия при 110—120° продуктом реакции является мононатриевая соль 2-окси-1-нафтойной кислоты. Отсутствие динатриевой соли не может быть объяснено превращением ее в мононатриевую соль в результате взаимодействия с р-нафтолом, так как эта реакция е отличие от взаимодействия динатриевой соли салициловой кислоты с фенолом протекает в условиях карбонизации очень медленно, несмотря на то, что р-нафтол является несколько более сильной кислотой, чем мононатриевая соль 2-окси-1-нафтойной кислоты. При проведении процесса карбонизации в более жестких условиях с целью получения 2-окси-З-нафтойиой кислоты реакция протекает с участием второй молекулы Р-нафтолята, и поэтому 2-окси-З-нафтойная кислота образуется в виде динатриевой соли. [c.154]

Карбоксилирование Фенолы взаимодействуют даже со слабоэлектрофильной двуокисью углерода с образованием соответствующих фенолкарбоновых кислот. Правда, для этого в случае монофенолов требуется повышенная температура, а для получения хороших выходов — повышенное давление. [c.321]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.328 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.328 ]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.1001 ]

Химия и технология промежуточных продуктов (1980) -- [ c.219 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.333 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология